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磷脂酰乙醇胺 (Phosphatidylethanolamine,PE)又称脑磷脂,作为一种磷脂,其组成部分有脂肪酸、乙醇胺、磷酸和甘油。磷脂酰乙醇胺以脑为主要分布范围,也有的存在于大豆、不同种磷虾中。1,2-十四酰基磷脂酰乙醇胺英文名称:1,2-Dimyristoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamine,中文别名:1,2-二肉豆蔻酰-SN-甘油-3-磷酰乙醇胺;1,2-二肉豆蔻酰-sn-丙三基-3-磷脂酰乙醇胺;二肉豆蔻酰基磷脂酰乙醇胺,CAS号:998-07-2,分子式:C33H66NO8P,分子量:635.853。是以十四烷基脂肪酸为组成的磷脂酰乙醇胺。其制备方法包括溶剂提取法、化学合成法、酶催化转化法。
图 1 磷脂酰乙醇胺的化学结构
大部分磷脂易溶于很多有机溶剂,如乙醚、氯仿、乙醇等,但不溶于丙酮,而高纯度磷脂酰乙醇胺很难溶于乙醇,粗制磷脂酰乙醇胺能部分溶于乙醇。用大豆精制磷脂为原料,丙酮、乙醇、石油醚等为溶剂,可分离提纯得到高纯度的磷脂酰乙醇胺。有机溶剂法从大豆磷脂中提取制备高纯度磷脂酰乙醇胺的工艺可分 3 个步骤进行:①可以先将大豆磷脂选择丙酮来进行萃洗,溶解去除其中的油脂亦或者游离脂肪酸,获取精制磷脂;②用乙醇多次萃取可以使磷脂酰胆碱去除;③石油醚则可以富集PE,达到制备磷脂酰乙醇胺的目的。魏波 [7] 对该工艺进行了探讨,得到最佳工艺参数为料液比 1∶4,萃取次数 3 次,萃取温度 30 ℃。在这个工艺条件下磷脂酰乙醇胺的得率为 91.9%,纯度为 93.5%。
磷脂酰乙醇胺的化学合成方法比较少见。全合成法选择甘油或其他化合物的骨架为前体[1],其中较长链烷基化或酰基化后,通过磷脂键的形成合成磷脂酰乙胺。由二酰甘油片段来进行结合,二酰甘油偶合于磷脂头基得到产品。二酰甘油的合成方法一般如下。以 D - 甘露醇为原料,经丙叉基保护、氧化还原得到甘油醇缩丙酮,再经苄基保护、脱丙叉保护、醇的酰化、苄基的脱保护合成。其中,酯化水解、脱保护则产生 s-构型的二酰甘油碎片结合物。磷脂头基的产生。可以将二酰甘油与三氯氧磷反应取得磷酰氯。选择 20%AcOH 开环可制备磷脂酰乙醇胺。该合成路线原料易得,反应后处理操作方便,不需柱层析就合成得到了磷脂酰乙醇胺。
[1] Bulletin de la Societe Chimique de France, , vol. 130, p. 575 - 583