98-88-4/有机合成试剂|保护基试剂—苯甲酰氯

【英文名称】 Benzoyl chloride

【分子式】 C7H5ClO

【分子量】 140.57

【CAS 登录号】 [98-88-4]

【缩写和别名】 氯化苯甲酰，苯酰氯，Benzenecarbonyl chloride

【物理性质】 无色透明易燃液体，mp −1.0℃，bp 197.2℃，ρ 1.2120 g/mL。暴露在空气中即发烟，有特殊的刺激性臭味，蒸气刺激眼黏膜而催泪。溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。

【制备和商品】 国内外大型试剂公司均有销售。制备方法如下：(1) 甲苯法。甲苯与氯气在光照情况下反应，经过侧链氯化生成α-三氯甲苯，后者在酸性介质中进行水解生成苯甲酰氯，并放出氯化氢气体 (生产中宜用水吸收放出的氯化氢气体)。(2) 由苯甲酸与光气反应而得。将苯甲酸投入光化锅，加热熔融，于140~150℃ 通入光气。反应尾气含氯化氢和未反应完的光气，用碱处理后放空，反应终点时的温度为 −3 ~ −2℃。赶气操作后减压蒸馏，成品为微黄色透明液体，纯度≥98%。工业上普遍采用苯甲酸和苯亚甲基三氯反应制备。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲酰氯。

【注意事项】 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种、热源。库温不超过 25℃，相对湿度不超过 75%，保持容器密封。应与氧化剂、碱类、醇类、食用化学品分开存放，切忌混储。刺激皮肤，眼睛和黏膜，吸入和食入有毒。遇水、氨或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。

有机合成中的应用

苯甲酰氯可用于有机合成、染料和医药工业，可用于制造聚合反应的引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯和农药除草剂等。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂，可用来形成常用的保护基团。

1.有机金属化合物的酰基化反应

苯甲酰氯和金属有机试剂反应可以得到芳基酮化合物，第一个该类酰基化反应是使用苯甲酰氯与甲基镉试剂和甲基锌试剂反应，得到苯乙酮 (式1 和式 2)^[1,2]。

芳环的酰基化反应 (Friedel-Crafts 反应)

在Lewis 酸 (如 AlCl3、TiCl4、BF3、SnCl4、ZnCl2和 FeCl3) 或强酸的作用下，苯甲酰氯易与芳环化合物发生酰基化反应 (式 3 和式 4)^[3,4]。

烯醇醚^[5]、烯酮缩醛^[6]和烯胺^[7]与苯甲酰氯反应可以得到β-位酰基化的产物(式 5 和式6)。其中，β-位酰基化的烯胺化合物经进一步水解之后可以得到β-二羰基化合物^[7]。

苯甲酰氯容易与醇或胺反应，生成相应的苯甲酸酯或苯甲酰胺^[8~10]。因此苯甲酰氯也常用于醇和胺的保护 (式 7 和式 8)。该反应通常需要加入吡啶或者三乙胺等合适的碱，溶剂通常为 CH2Cl2 或者过量的胺。

参 考 文 献

[1] Gilman, H.; Nelson, J. F. Rec. Trav. Chim. 1936, 55, 518.

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