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三氟甲苯呈无色液体状,有芳香气味,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等。三氟甲苯是氟化学中重要中间体,可以制备氟草隆、氟咯草酮、吡氟草胺等除草剂,也是医药的重要中间体。
一种三氟甲苯的制备方法,包括以下步骤:1)检查搪瓷釜各部件运行正常后,向搪瓷釜中投入甲苯2600kg至2800kg,三氯化磷35kg,溶催化剂0.5—1%;2)投料完毕,开夹套升温至80℃,开始单釜通氯,通氯时分为前、中、后期,通氯量为30-40-60m3/h,并观察玻璃管道有无颜色,无黄色氯气说明反应正常,继续通氯,通氯量为20-30m3/h,中期温控101-105℃,通氯量为30-40m3/h,后期温控105-110℃,通氯量在单釜通氯时不超60m3/h,在通氯过程中,如反应正常,无需加催化剂,如反应不正常就加入催化剂,并适当提高反应温度,单釜通氯时间约16-20h,原料小于2%为终点;3)挂上副釜,主釜通氯为80-120m3/h,温度110-120℃,尾期120-130℃,副釜温控60-80℃,尾期100℃-110℃,如玻璃管道泛黄,副釜也加催化剂,反应完毕,准备吹空气;4)吹至管道由泛黄到无色约2h,完毕,降温至70℃;降温至70℃以下后,将制备的氯化甲苯存储至储罐;5)将上述生产的氯化甲苯进行氟化处理具体为:在氟化釜中,投入氯化甲苯4200L,铁粉3kg,检查盐水正常后,充入氟化氢1900kg,首次投料可多充氟化氢至2000kg,其他不变;投料完毕,闭釜,开搅拌,变频器调整至30HZ,搅拌10分钟,观察无异常后,开蒸汽少许缓慢升温,2-3小时升温至20℃,到20℃时关闭蒸汽,升压至11kg时开始减压,压力控制平衡在14-15kg,在温度升至10-25℃时,是氟化反应较快阶段,根据减压速度可调小蒸汽或关停一段时间蒸汽,平稳泄压;首批氟化反应在1小时取样,送分析室留样确定二氟出峰时间;正常时保压0.5-1小时取样,二氟小于0.5-1%为终点;反应完毕,温度在40℃左右,关闭泄压罐下口阀、反应釜回流阀,缓慢开启泄压阀,泄压速度为1小时压力归零,温度保持40℃-50℃;泄压完毕,关闭泄压罐上口阀,开启旁通阀、空压阀开始吹扫釜内氟化氢,温控40℃-50℃,在吹扫过程中管道有压缩气体,管道外壁有冻霜,吹至无冻霜后保持0.5-1小时,总用时约2小时;吹扫完毕,预先向冲蒸釜内加入500-800kg清水,100kg纯碱,开直接气将纯碱溶化,再降至常温,备用,准备就绪退料至冲蒸釜;退料完毕,开直接气混合2-3分钟,从加碱口或手孔取样测PH8-9,开始冲蒸,出料10分钟后第二次测PH7-8为正常,如小于7,继续调碱合格后冲蒸,冲蒸料至无油珠为终点,冲蒸结束后将三氟甲苯放料储存。
将4-三氟甲基三甲基苯硅烷(1mmol)、无机碱叔丁醇钾(钠)或氢氧化钾(钠)或三甲基硅醇钾(钠)(0.05mmol)、2mL DMA或DMSO溶剂依次加入到10mL封管中,60℃油浴加热搅拌12小时,并根据TLC跟踪反应进程,反应结束,将粗产物中加入等当量的均三甲苯或正十一烷作为内标来通过GC和GC-MS测定产物的准确收率。根据GC和GC-MS,当使用DMSO作为反应溶剂时,无机碱叔丁醇钾(钠)或氢氧化钾(钠)或三甲基硅醇钾(钠)作为催化剂,产物的收率依次为:57%,60%,49%,56%,87%,80%。当使用DMA作为反应溶剂时,无机碱叔丁醇钾(钠)或氢氧化钾(钠)或三甲基硅醇钾(钠)作为催化剂,产物的收率依次为:43%,49%,40%,50%,78%,73%。
[1] [中国发明] CN202011316214.1 一种三氟甲苯的制备方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201710529211.8 一种实用的非金属催化的硅基脱保护的新方法