95464-05-4/[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的制备和应用

背景及概述^[1]

[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物(Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂)为Pd(II)与dppf形成的双金属溶剂配合物，用于催化羰基化、交叉耦合及铃木反应等。

以双齿膦配体为主的各种膦桥过渡双核配合物由于其结构特殊，具有新奇的催化反应性能，从而引起研究者的极大兴趣，二茂铁以其特殊的分子结构也受到了人们的广泛关注。1，1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)是将有机双齿膦配体与二茂铁相结合的新型配体，具有特定的柔性骨架，可以与另一个过渡金属原子形成各种各样的双金属及多金属配合物。

制备^[1]

步骤一、将2.00克氯亚钯酸钠溶解于30mL无水乙醇中，得到氯亚钯酸钠的乙醇溶液；

步骤二、将4.15克1，1′-双(二苯基膦)二茂铁溶解于41mL二氯甲烷中，得到1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液；

步骤三、在搅拌条件下将步骤一中所述氯亚钯酸钠的乙醇溶液滴加于步骤二中所述1，1′-双(二苯基膦)二茂铁的二氯甲烷溶液中，在温度为25℃的条件下搅拌反应1h，反应结束后过滤反应液，得到5.01克橙红色[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物结晶，收率90.46％。

本方法直接以二氯甲烷为溶剂，一步合成得到溶剂络合物的目标产物[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，省去了前驱体PdCl₂(dppf)的合成过程，反应工艺简单，合成周期短，易操作，合成的产物纯度达99.4％，收率达90.46％。

应用^[2]

5-溴-7-氮杂吲哚是一类抗肿瘤药物的重要中间体，CN201811598694.8报道了一种5-溴-7-氮杂吲哚的制备方法，其包括如下步骤：以2-氨基-5-溴吡啶为原料，依次经1)与碘试剂发生取代反应引入碘，制得3-碘-2-氨基-5溴吡啶；2)3-碘-2-氨基-5溴吡啶与甲基丁炔醇发生偶联反应，制得4-(2-氨基-5-溴吡啶-3-基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇；3)所述4-(2-氨基-5-溴吡啶-3-基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇发生闭环反应制得5-溴-7-氮杂吲哚；其中，步骤2)中偶联反应中采用的催化剂为双(苯甲腈)二氯化钯或[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权] CN201210041027.6 [1,1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201811598694.8 一种5-溴-7-氮杂吲哚的制备方法