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含取代基的氯代苯胺，如单取代4-氯-2-甲基苯胺，在医药及农药中具有非常广泛的运用。自从上世纪70年代初开展了取代酚羟基对位用氯化铜氯代的实验以来，还没有人对取代苯胺的氯代情况进行系统研究。但含取代基氯代苯胺的制备，在工业界一直比较繁琐。一般通过先保护氨基、再氯代、分离，最后脱保护的方法制备；也有通过其他的底物上氨基或其他官能团的方法，但其在制备上成本高、污染大、合成步骤长。
4‑氯‑2‑甲基苯胺的制备：
将1.07克(10毫摩尔)的2‑甲基苯胺溶于20毫升的重量浓度为36％盐酸溶液中，加入2.68克(20毫摩尔)的CuCl2，将反应温度升至60℃，开始通入氧气及氯化氢气体(氧气以0.02摩尔/小时mol/h，氯化氢气体以0.01摩尔/小时计)。反应6小时后，点样显示原料斑点消失。将反应液冷却至室温后，搅拌下加入30毫升乙酸乙酯，用饱和碳酸钠调pH至7，萃取，有机相用饱和食盐水洗涤2次，干燥。
将反应液粗品进行GC‑MS的分析，(结果显示：保留时间6.11分钟时分子量为107的是原料，相对峰面积为10％；6.78分钟时分子量为141的是一氯代产物，相对峰面积为5.8％；7.25分钟时分子量为141的是另一氯代产物，相对峰面积为82％；8.36分钟时分子量为176的是二氯代产物，相对峰面积为1.6％。)。进一步回收溶剂5毫升，加入2毫升的石油醚，冷却，析出白色结晶性固体，过滤，得到1.06克4‑氯‑2‑甲基苯胺，收率75％，纯度96％(HPLC)。
[1] CN201110272190.9单取代对位氯代苯胺的制备方法