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[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦属于[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦,[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦是一类重要的有机膦类配体,与过渡金属络合后可以作为有机偶联反应的催化剂,在合成天然产物、药物、功能材料、液晶分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的用途。
在氩气保护下,向干燥反应器中加入1L甲苯,然后依次加入N,N-二甲基苯胺(121g,1mol)、4-二甲氨基吡啶(122g,1mol)、乙酸亚铜(1.2g,0.01mmol)以及二叔丁基氯化膦(181g,1mol),而后升温至120ºC反应8小时。反应结束后加入1L水淬灭反应,然后萃取,有机层用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸馏后得到黄色固体,将其溶于1L正己烷中冷冻重结晶得到白色固体[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦254g,收率96%。31PNMR(δ,CDCl3)35.8(s);1HNMR(δ,CDCl3)7.58(m,2H),6.70(d,J=8.5Hz,2H),2.96(s,6H),1.22(d,J=11.3Hz,18H).。
取干燥的10L四口反应瓶,经干燥氮气充分置换并在干燥氮气流保护下,加入已除去表面氧化层的镁屑150g,随后加入无水四氢呋喃200mL没过镁屑,再滴加N,N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液50-80mL(其中800g的N,N-二甲基对氯苯胺溶解于5L无水四氢呋喃中);然后加入0.5g碘粒,搅拌升温至50℃,待格氏反应引发后,停止加热;继续滴加N,N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液,滴加速度以维持反应体系温度在60℃,滴加完毕后保持60℃反应1h,取样检测原料N,N-二甲基对氯苯胺的剩余量,N,N-二甲基对氯苯胺剩余质量未超过0.1%,则格氏试剂制备完毕。
反应体系降温至-30℃,在氮气流保护下,加入经真空干燥除水的催化剂氯化亚铜粉末10.2g后搅拌反应10min,再滴加二叔丁基氯化磷930g,滴加过程控制反应温度在-30℃以下,滴加完毕,升温至50℃反应3h,即得到[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦。
[1][中国发明,中国发明授权]CN201610686589.4一种合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法
[2][中国发明]CN201810779111.5一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法