932710-63-9 / [(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦的制备

背景及概述^[1]

[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦属于[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦，[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦是一类重要的有机膦类配体，与过渡金属络合后可以作为有机偶联反应的催化剂，在合成天然产物、药物、功能材料、液晶分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的用途。

制备^[1-2]

报道一、

在氩气保护下，向干燥反应器中加入1L甲苯，然后依次加入N,N-二甲基苯胺(121g,1mol)、4-二甲氨基吡啶(122g,1mol)、乙酸亚铜(1.2g,0.01mmol)以及二叔丁基氯化膦(181g,1mol)，而后升温至120ºC反应8小时。反应结束后加入1L水淬灭反应，然后萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏后得到黄色固体，将其溶于1L正己烷中冷冻重结晶得到白色固体[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦254g，收率96%。³¹PNMR(δ,CDCl3)35.8(s);¹HNMR(δ,CDCl₃)7.58(m,2H)，6.70(d,J=8.5Hz,2H),2.96(s,6H),1.22(d,J=11.3Hz,18H).。

报道二、

取干燥的10L四口反应瓶，经干燥氮气充分置换并在干燥氮气流保护下，加入已除去表面氧化层的镁屑150g，随后加入无水四氢呋喃200mL没过镁屑，再滴加N，N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液50-80mL(其中800g的N，N-二甲基对氯苯胺溶解于5L无水四氢呋喃中)；然后加入0.5g碘粒，搅拌升温至50℃，待格氏反应引发后，停止加热；继续滴加N，N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液，滴加速度以维持反应体系温度在60℃，滴加完毕后保持60℃反应1h，取样检测原料N，N-二甲基对氯苯胺的剩余量，N，N-二甲基对氯苯胺剩余质量未超过0.1％，则格氏试剂制备完毕。

反应体系降温至-30℃，在氮气流保护下，加入经真空干燥除水的催化剂氯化亚铜粉末10.2g后搅拌反应10min，再滴加二叔丁基氯化磷930g，滴加过程控制反应温度在-30℃以下，滴加完毕，升温至50℃反应3h，即得到[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610686589.4一种合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法

[2][中国发明]CN201810779111.5一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法