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胺类的N-甲酰化反应是合成化学中重要的一类反应，因为这种转化为合成结构多样的甲酰胺类化合物提供了直接途径。甲酰基团广泛存在于天然产物，药物分子中。例如，亚叶酸(leucovorin)，福莫特罗(formoterol)和奥利斯特(orlistat)都具有甲酰胺结构单元。此外，N-甲酰基衍生物如甲基甲酰苯胺在Vilsmeier甲酰化反应中是非常有用的试剂，常用作合成异氰化物，甲脒，芳基酰胺，异氰酸酯，腈等化合物的前体。
目前，很多的甲酰化试剂被用来实现胺的N-甲酰化反应，例如，甲醛，多聚甲醛，甲醇，甲酸铵等。然而，上述N-甲酰化试剂中，甲醛和多聚甲醛反应时会生成污染性气体、污染环境，同时影响实验者自身健康；甲酸铵具有易吸水和潮解等缺点；在用甲醇进行N-甲酰化反应时，反应时间过长，达到24小时；各种甲酰化试剂都存在一定的局限性。
甲基甲酰苯胺制备如下：
方法1：(1)称取22.6g的ZrOCl2.8H2O溶于77.4g的去离子水和乙醇的混合溶液中(质量比为1：1)，制成氧氯化锆质量浓度为12.5％的溶液；称取14.7g均苯三甲酸(H3BTC)溶于85.3g乙醇和N，N二甲基甲酰胺(DMF)(优选质量比为1：1)的混合溶液中，制成均苯三甲酸质量浓度为14.7％的溶液。搅拌下，将氧氯化锆溶液和均苯三甲酸溶液滴加到反应器中，其中氧氯化锆的金属离子与均苯三甲酸的摩尔比为1：1。充分搅拌，然后在180W超声功率下超声50min，然后在室温下晶化48小时，离心分离，用去离子水和乙醇洗涤，在150℃下真空干燥12小时，即可制得粉末MOF-808(Zr)材料，记为MOF-808(Zr)2。
(2)称取19.1g的MOF-808(Zr)2，溶于80.9g乙醇中，制成MOF-808(Zr)质量浓度为19.1％的分散液，记为A2液。称取9.5g的RuCl3溶于90.5g乙醇-水的混合液(质量比为1：1)，制成Ru质量含量为4.65wt％的金属前驱体溶液，记为B2液。搅拌下，将20g的B2液滴加到A2液中，充分搅拌，然后在80W超声功率下，超声55min，期间金属离子可以被乙醇逐渐温和还原，并且完成MOF-808(Zr)中组装纳米金属的过程。过滤后，用去离子水和乙醇洗涤，在150℃下真空干燥12小时，即为制得的4.65wt％Ru/MOF-808(Zr)固体催化剂。
(3)在100mL釜式高压反应器中，加入5mL的N-甲基苯胺，然后加入制备的4.65wt％Ru/MOF-808(Zr)固体催化剂0.0022g，然后充入3.2MPa的CO2和H2(体积比为1：1)混合气体，然后在200℃下反应8小时。反应完成后，通过色谱分析确定，苯胺的转化率为68.25％，甲基甲酰苯胺的选择性为98.31％
方法2：将21.4毫克(0.2mmol)N-甲基苯胺，81.2毫克溴代二氟乙酸乙酯(0.4mmol)，2.5毫克(0.02mmol)醋酸亚铜，19.1毫克(0.04mmol)X-phos，32.7毫克(0.2mmol)碳酸铯，加入2mLDMF溶剂中。在110℃下反应12小时，反应结束后冷却，过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，剩余物用硅胶柱层析，用石油醚和乙酸乙酯体积比为8：1的混合溶液淋洗，按实际梯度收集流出液，TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到黄色液体甲基甲酰苯胺22.2毫克，产率82％。
[1] CN201910616373.4一种具有CUS的MOF-808(Zr)组装纳米金属催化剂、制备及应用
[2] CN201810720447.4一种以溴代二氟乙酸乙酯为甲酰化试剂制备出的N-芳基甲酰胺