91465-08-6/拟除虫菊酯杀虫剂—-三氟氯氰菊酯

三氟氯氰菊酯是一种高效氯氟氰菊酯，纯品为白色固体，熔点49.2℃，在 275℃时分解，20℃时蒸气压2×10-4mPa。原药为米黄色无臭固体，有效成分含量>90%，不溶于水，溶于大多数有机溶剂。在15～25℃条件下，贮存稳定性为6个月。在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解，它在水中的水解半衰期约为7天，性质较稳定，耐雨水冲刷。工业品熔点47.5～48.5℃。

中文通用名称：三氟氯氰菊酯
英文通用名称：lambdacyhalothrin(ISO-E drafl， BSI ); lambdacyhalothrine ( ISO-F drafl); cyhalothrin-lambda(CSA)
商品名称：功夫;Kung Fu;Matador;Karate; Icon;Commodore;Samurai;Jureong;Samourai
其他名称：Cishalothrin;Cis-cyhalothrin;λ-cyhalothrin;Lambda-cyhalothrin;PP-321;ICIA-0321， OMS3021;功夫菊酯;氟氯氰菊酯;氯氟氰菊酯;空手道
化学名称：3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸-α-氰基-3-苯氧苄基酯;本品为(1R) cisZαS和(1S)cisZαR1 ： 1的混合物;α-cyano-3- phenoxybenzyl-3 (2-chloro-3，3，3-trifluoro-1- propenyl)-2，2-dimethyl cyclopropanecarboxylate;1 ：1mixt.of(1R)cis-Z-αS and(1S)cis-Z-αR ester

毒性

三氟氯氰菊酯属中等毒性杀虫剂。原药大鼠急性经口 LD50雄性为79mg/kg，雌性为56mg/kg;小鼠急性经口LD50雄性为19mg/kg，雌性为31mg/kg;大鼠急性经皮LD501293～1507mg/kg，大鼠急性吸入LC50(4 小时)为0.06mg/L空气(总颗粒)，狗1年饲喂无作用剂量为0.5mg/(kg·d)。兔急性经皮LD50>2g/ kg。对鱼类及水生生物剧毒，虹鳟鱼96小时LD50为 0.24μg/L，蓝鳃0.21μg/L。水蚤48小时LC50为 0.36μg/L，但在田间正常用量下，对鱼实际毒性大为降低。对蜜蜂和蚕剧毒，蜜蜂急性经口LC500.91μg/ 头蜜蜂，接触LD50为0.038μg/头蜜蜂。对鸟类低毒，野鸭急性经口LD50>3.95g/kg，鹌鹑LC50>5g/kg。在试验剂量内对动物无致畸、致突变、致癌作用。

剂型 功夫2.5%三氟氯氰菊酯乳油。

质量标准

外观为淡黄色透明液体，沸点159～ 160℃，闪点38℃，乳化性符合WHO标准，乳剂放置 1小时后上下层均为乳状，常温贮存稳定两年以上。

作用方式

三氟氯氰菊酯为拟除虫菊酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒作用，无内吸作用。

防治对象

三氟氯氰菊酯对害虫和螨类有强烈的触杀和胃毒作用，也有驱避作用，杀虫谱广。有很高活性，每公顷用量在15g左右，药效与溴氰菊酯相近，且对螨类也很有效。本品杀虫作用快，持效长，对益虫的毒性也较低。它对蜜蜂的毒性比氯菊酯和氯氰菊酯要小些。可防治棉铃象甲、棉铃虫、玉米螟、棉叶螨，蔬菜黄条跳甲、小菜蛾、菜青虫、斜纹夜蛾、马铃薯长管蚜、马铃薯甲虫、茄子红蜘蛛、地老虎、苹果蚜虫、苹果潜叶蛾、苹果小卷叶蛾、柑橘潜叶蛾、桃蚜、小食心虫、茶尺蠖、茶叶瘿螨，水稻黑尾叶蝉等，对蚊、蝇、蟑螂等卫生害虫也有效。

三氟氯氰菊酯使用方法
1. 棉花害虫的防治 (1)防治棉铃虫、红铃虫，每公顷用2.5%乳油375～600ml，加水750～1500kg 喷雾，残效期7～10天，同时可兼治棉盲蝽、棉象甲。 (2)防治棉蚜，苗期每公顷用2.5%乳油150～ 300ml，伏蚜每公顷用2.5%乳油300～450ml，加水 750kg喷雾。(3)防治棉红蜘蛛，于成、若螨发生期施药，按上述常规用药量可以控制红蜘蛛的发生量，如每公顷用有效成分22.5～45g的高剂量，可以在7～ 10天之内控制叶螨的危害，但效果不稳定。一般不要将此药做为专用杀螨剂，只能在杀虫的同时兼治害螨。(4)防治玉米螟，于卵盛孵期施药，用2.5%乳油 5000倍稀释液喷雾，效果良好。

2.果树害虫的防治 (1)防治柑橘潜叶蛾，于新梢初放期或潜叶蛾卵孵盛期施药，2.5%乳油4000～ 8000倍稀释液喷雾，当新叶被害率仍在10%时，每隔7～10天施药1次，一般2～3次即可控制潜叶蛾危害，可兼治卷叶蛾、橘蚜等。(2)防治柑橘介壳虫、柑橘矢尖蚧、吹绵介，在若虫发生期施药，用2.5%乳油1000～3000倍液稀释喷雾。(3)柑橘叶螨，于发生期，用2.5%乳油1000～2000倍液喷雾，一般可以控制红蜘蛛、锈蜘蛛的危害，但残效期短，由于天敌被杀伤，药后虫口就很快回升，故最好不要专用于防治叶螨。(4)苹果蠹蛾的防治，低龄幼虫始发期或开花坐果期，用2.5%乳油2000～4000倍液喷雾，还可以防治小卷叶蛾。(5)防治桃小食心虫，卵孵盛期，用 2.5%乳油3000～4000倍液均匀喷雾，每季2～3 次，还可以防治苹果上的蚜虫。

3. 蔬菜害虫的防治 (1)小菜蛾，1～2龄幼虫发生期，每公顷用2.5%乳油300～600ml，加水 750kg喷雾。此剂量还可以防治甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、烟青虫、菜螟。(2)菜青虫。2～3龄幼虫发生期，每公顷用2.5%乳油225～375ml对水喷雾，残效期在 7天左右。(3)菜蚜。蚜虫发生期，每公顷用2.5%乳油120～300ml，均可控制叶菜蚜虫，瓜蚜的危害，残效期7～10天。(4)茄红蜘蛛、辣椒跗线螨，每公顷用 2.5%乳油450～750ml对水喷雾。残效期7天左右。

4. 茶树害虫的防治。(1)茶尺蠖2～3龄幼虫发生期，用2.5%乳油4000～10000倍，或2.5%乳油 10～40ml对水喷雾。残效期7天左右。同剂量可以防治茶毛虫、茶小卷叶蛾、茶小绿叶蝉(防治此虫要用稍高剂量)。(2)茶叶瘿螨，茶橙瘿螨发生期施药，用2.5%乳油2000～3000倍稀释喷雾，可以起到一定的抑制作用。但残效期短，且效果不稳定。

三氟氯氰菊酯在田间防治植物病毒传染媒介，一般用6.25～30g(有效成分)/hm2，可防治传播马铃薯Y 病毒、马铃薯卷叶病毒、大麦黄短病毒、水稻东格罗病毒、郁金香breaking病毒等的害虫。此外还用于防治牲畜体外寄生虫如微小牛蜱、绵羊畜虱等。

三氟氯氰菊酯对大田作物害虫的防治

三氟氯氰菊酯对果树、蔬菜、茶树等害虫的防治

注意事项
(1)此药为杀虫剂兼有抑制害螨作用，因此不要作为杀螨剂专用于防治害螨。
(2)由于在碱性介质及土壤中易分解，所以不要与碱性物质混用以及作土壤处理使用。
(3)对鱼虾、蜜蜂、家蚕高毒，因此使用时不要污染鱼塘、河流、蜂场、桑园。
(4)如药液溅人眼中，用清水冲洗10～15分钟后，请医生治疗，如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗;如有误服，立即引吐，并迅速就医。医务人员可以给患者洗胃，但要注意防止胃存物进入呼吸道。

制备方法

2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基环丙羧酸制备 制备过程包括加成、环合、消除、皂化等步骤。以二甲基戊烯酸甲酯为原料，与三氯三氟乙烷、过氧苯甲酸在催化剂存在下，于100℃反应5h；加成产物与特丁醇钠在四氢呋喃溶剂中于0℃反应2h，完全环合反应；消除反应却去除一分子氯化氢后形成双键；生成的环丙羧酸酯在碱性条件下水解得2-氯-3，3，3-三氟丙烯基-2‘，2’-二甲基环丙羧酸。
α-氰基间苯氧基苯甲醇的制备
由间苯氧基苯甲醛与氰化钠作用 由间苯氧基苯甲醛与氰化钠在酸性条件下反应制得。工艺过程为：0.3g氰化钾（钠）和1mL水，搅拌冷却至-15℃，回间苯氧基苯甲醛0.8g，滴加40%硫酸1mL，搅拌15min，四氯化碳萃取，萃取液经干燥、脱溶得0.64g (±)α-氰基间苯氧基苯甲醇。
由间苯氧基苯甲配合的亚硫酸氢钠加成物与氰化钠作用 该法也可先由间苯氧基苯甲醛与亚硫酸氢钠加成，生成相应的羟基磺酸钠，然后将3.7kg加成产物加入7.4L二甲基甲酰胺中，搅拌冷却至5℃，滴加由0.765kg氰化钠和3.8L水组成的溶液，于10℃搅拌30min。将反应液倒入由水和醋酸乙酯组成的混合液中，搅拌，分离水相，醋酸乙酯抽提，合并有机相，水洗，加0.37kg活性炭和0.37kg硫酸钠，搅拌，过滤，减压蒸馏，浓缩至干，得2.7kgα-氰基间苯氧基苯甲醇，收率97%。
氯氟氰菊酯的合成 将相应的环丙羧酸以氯化亚砜为氯化剂，使环丙羧酸形成环丙酰氯，然后在吡啶存在下，与α-氰基间苯氧基苯甲醇合成氯氟氰菊酯。在生产过程中，可以生成16个立体异构体，但所需产品只是一对高效体，因此，选择合适的工艺条件，采用立体定向合成催化剂及溶剂以提高立体合成的选择性。
或用下述方法制备：将计量的水、氟化钠溶液及催化剂置于反应锅中，待氰化钠完全溶解后冷却，在低温下加入间苯氧基苯甲醛和氯氟菊酰氯，反应6h，水洗3次，含氰废水后处理。油层脱溶得淡黄色黏稠状液体，经入旋化釜，加入溶剂和催化剂，室温搅拌反应，冷却，加少许晶种，进行差向异构化反应。析出结晶，过滤，干燥得三氟氯氰菊酯成品。

分析方法
产品可采用薄层分析，以日本岛津 CS-930双波长薄层扫描仪测定，氘灯光源，展开剂为石油醚(沸程60～90℃)/丙酮(9：1)，两次展开。亦可用高效液相色谱法测定，以Spherisorb 5μm CN 填充柱和含0.1%异丙醇的己烷溶液作流动相，流速为1ml/分钟。

残留量分析
蔬菜和果品如中国甘蓝、樱桃、草莓、葡萄等上的残留量，可先用石油醚/丙酮混合液萃取，在Florisil柱上净化，甲基化后，然后以5% Dow200涂于Varaport30(80～100目)的柱(1200× 3mm)，用带有Ni电子检测器的气相色谱仪进行测定，检测极限<0.01mg/kg。

降解和代谢
在好气性土壤中，14C标记的三氟氯氰菊酯以水解和氧化的途径进行降解(半衰期约3 周)，羟基化能产生α-氰基-3-(4′-羟基苯氧基)苄基顺式-3-(z-2-氯-3，3，3-三氟丙烯-1-基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(Ⅰ)，而水解则产生顺式-3-(z-2-氯-3， 3，3-三氟丙烯-1-基-2，2-二甲基环丙烷羧酸(Ⅱ)。这些起始降解产物又很快地进一步降解，在26周内有14C总量的74%转化为14CO2。本品在淹水的土壤中降解较慢(半衰期约11周)，它的主要降解反应是水解作用，羟基化作用是次要的。在淹水土壤的水相中，所能检测到显著的唯一放射活性化合物就是 Ⅱ，它将占14C施入量的≤12%。本品及其降解物在土壤中不移动，亦不受地下水渗滤的影响。

允许残留量
人体每日允许摄入量(ADI)是 0.02mg/kg，比利时规定在作物中最高残留量 (MRL)分别为：棉籽 、马铃薯0.01mg/kg，蔬菜 1.0mg/kg。