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高取代羟丙基纤维素为一种非离子型的纤维素,在食品、医药、化妆品等中主要用作增稠剂、粘接剂、成膜剂、赋形剂、保水剂及保护胶体等;在工业方面,主要用于PVC悬浮聚合作分散剂及用于油墨、脱漆剂等行业:另外还可挤压成塑料等制品。
目前,国内生产的纤维素主要有离子型和非离子型两大类别。离子型纤维素抗盐差,容易受溶液中电解质的影响,并且不溶于有机溶剂,正渐被非离子型纤维素替代。非离子型纤维素品种主要有:HPMC、MC、L-HPC,它们存在着以下缺点,而使综合性能降低:
1、MC和HPMC不能兼溶于水又溶于有机溶剂;
2、L-HPC既不溶于水,也不溶于有机溶剂;
3、取代度低(DS≤2);
4、抗生物降解性能差。
1、反应原理:
即:纤维素葡萄糖单元上的羟基在碱性条件下被羟丙氧基取代。
精制棉也可用木浆代替。
2、工艺流程:
精制棉→开棉→碱化→醚化→中和→分离→洗涤→分离→干燥→粉碎→包装→成品
开棉:将精制棉开松除铁,然后进行粉碎。粉碎后地精制棉呈粉状,其颗粒度为80目透过率100%,否则在反应过程中容易聚结在一起,降低醚化效率。
碱化:将开棉后的粉状精制棉加入到惰性溶剂中,用碱和软水进行活化处理,使精制棉的晶格溶胀而利于醚化剂分子的渗透,提高醚化反应的均匀性。碱化所用的碱为金属氢氧化物,也可以是有机碱。碱的加入量(按质量计,下同)为精制棉的0.1-0.6倍,软水的加入量为精制棉的0.3-1.0倍;惰性溶剂为醇和烃的混合物,惰性溶剂的加入量为精制棉的7-15倍;惰性溶剂也可以是3-5个碳原子的醇(如醇、丙醇)、丙酮,也可以是脂肪烃、芳香烃;碱化时温度应控制在0-35℃内进行;碱化时间为1hr左右。温度和时间的调节可根据后料和产品要求而定。
醚化:碱化处理后,在真空条件下,加入醚化剂进行醚化,醚化剂为环氧丙烷。为了减少醚化剂的消耗,在醚化过程中,醚化剂分两次加入,第一次的加入量为精制棉的1-3.5倍,两次加入的总量为精制棉的1.5-4倍。第一次加入醚化剂后,先在≤30℃温度下进行搅拌,搅拌时间为45min-90min,然后升温至50-100℃,进行醚化,时间为1-5hr,再降温至≤30℃,第二次加入醚化剂搅拌,搅拌时间为30-120min,再升温至50-110℃进行醚化,时间为1-4hr,此时,精制棉与醚化剂充分反应,生成H-HPC。醚化剂也可是氯丙醇。
在整个醚化过程中,醚化剂的加入量、搅拌时间、醚化温度、醚化时间,可根据具体的生产条件和用户需要的取代基羟丙氧基的含量来确定。当用户需要的取代基含量高,醚化剂的适当多一点,醚化温度可适当高一点,醚化时间可适当长一点。羟丙氧基含量低时,醚化温度、醚化时间等则可适当减少。
中和:醚化结束后,压料入回收釜,降温至常温,加入醋酸进行中和,时间为10-60min,控制PH值在5-8.5之间,中和结束后,将惰性溶剂经蒸馏分离出,送碱化工序重复利用。
具体方法:
制备羟丙氧基含量58%的高取代羟丙基纤维素时,可将1份的精制棉粉投入至盛有0.4份碱、0.8份水、14份甲苯的反应釜内于30℃碱化1小时,抽真空后加入1份环氧丙烷,进行搅拌均匀,搅拌均匀后升温至60±1℃,反应3小时后,降温至30℃以下,第二次加入环氧丙烷,加入量为2.5份,升温至85±1℃反应4小时,冷却至60℃以下加醋酸中和至PH7左右,然后升温进行惰性溶剂的蒸馏回收,结束后,用70-90℃的热水洗涤、分离,再干燥至水份含量5%以下,经粉碎,即得本方法所要求的产品高取代羟丙基纤维素。
本方法由于是利用取代基羟丙氧基的特性,研制了羟丙氧基含量在50-80%的高取代羟丙基纤维素,其制备方法采用“一步淤浆法”生产工艺,整个反应是在淤浆状态下一次完成,本方法的生产工艺最大特点是各种参数调节余地大,可根据原料、生产条件随时进行调整,对生产条件的适应性强,操作方便、容易,而且在常压和真空条件进行。因此,本方法产品具有取代度高,既能溶于水又能溶于极性有机溶剂,抗生物降解性优良等特点,其制备的生产工艺操作方便,可根据原料,生产条件调整范围大,易控制,生产工艺适用范围大,安全、无污染等特点。
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