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羧甲基纤维素钠(又称:羧甲基纤维素钠盐,羧甲基纤维素,CMC)是当今世界上使用范围最广、用量最大的纤维素种类。简称CMC-Na,是葡萄糖聚合度为100-2000的纤维素衍生物。无臭、有吸湿性,溶于水,不溶于乙醇、乙醚和三聚甲烷(引自中国药典2010年版)。其为纤维素羧甲基醚的钠盐,属阴离子型纤维素醚,为白色或乳白色纤维状粉末或颗粒,密度0.5-0.7克/立方厘米,无臭,具吸湿性。易于分散在水中成透明胶状溶液,在乙醇等有机溶媒中不溶。
羧甲基纤维素钠的研究进展:CMC制备研究面临的问题:提高产品质量和降低生产成本是CMC产业永远不变的主体。当前,市场上对CMC产品的理化和应用指标提出了越来越高的要求,对取代度、粘度、纯度、酸薪比提出了更高的要求,尤其对产品的结构均匀性有了越来越高的要求。要满足这些要求,则需对设备、工艺、原料选择创新和完善。
羧甲基纤维素钠制备方法:以纤维素为原料,采用两步法制备CMC。首先是纤维素的碱化过程,反应方程式见式(1),其中Cell表示葡萄糖结构单元。Cell-OH+NaOH->Ce11O-Na++H20 (1) 之后碱纤维素与氯乙酸反应生成CMC,称为醚化反应,反应方程式见式(2)和式(3)。
ClCH2COOH+NaOH->C1CH2COONa+H20 (2)
Ce110-Na++C1CH2C00-->Ce11-OCH2C00-Na (3}
该反应体系必须为碱性。该过程属于Williamson醚合成法。反应机制为SN2亲核取代。反应体系属碱性,在水的存在条件下伴随一些副反应,如经乙酸钠、经乙酸等副产物生成,用化学方程式表示为:
C1CH2COOH+2Na0H->HOCH2COONa+NaC1+H20 (4}
C1CH2COONa+NaOH->HOCH2COONa+NaCl (5)
C1CH2COONa+H2O->HOCH2COOH+NaCl (6)
由于副反应的存在,会增加碱和醚化剂的消耗,进而降低醚化效率;同时,副反应中会生成经乙酸钠、经乙酸和更多的盐类杂质,造成产物的纯度和性能降低。想要抑制副反应,不仅要合理用碱,控制水系用量、碱的浓度和搅拌方式,以碱化充分为目的,同时还要考虑到产品对载度和取代的要求,综合考虑搅拌速度、温度控制等因素,提高醚化速率,抑制副反应发生。
例如,羧甲基纤维素钠改性角蛋白膜的结构与性能:
具有粘合、增稠、增强、乳化、保水、悬浮等作用,食品工业中用作增稠剂,医药工业中用作药物载体,日用化学工业中用作黏结剂、抗再沉凝剂。印染工业中用作上浆剂和印花糊料的保护胶体等。在石油化工中可作为采油压裂液成分。
在医药工业中可作针剂的乳化稳定剂,片剂的粘结剂和成膜剂。
FAO和WHO已批准将纯CMC用于食品,它是经过很严格的生物学、毒理学研究和试验后才获得批准的,国际标准的安全摄入量(ADI)是25mg/(kg·d),即大约每人1.5 g/d。
在洗涤剂中,CMC可用作抗污垢再沉积剂,尤其是对疏水性的合成纤维织物的抗污垢再沉积效果,明显优于羧甲基纤维。
CMC在石油钻探中可用于保护油井作为泥浆稳定剂、保水剂,每口油井的用量为浅井2.3t,深井5.6t;
在纺织工业中用作上浆剂、印染浆的增稠剂、纺织品印花及硬挺整理。用于上浆剂能提高溶解性及粘变。
CMC可用作涂料的防沉剂、乳化剂、分散剂、流平剂、粘合剂,能使涂料的固体份均匀地分布于溶剂中,使涂料长期不分层,还大量应用于油漆中。
CMC用作絮凝剂在除去钙离子方面比葡萄糖酸钠更有效,用作阳离子交换时,其交换容量可达1.6 ml/g 。
CMC在造纸行业用作纸张施胶剂,可明显提高纸张的干强度和湿强度及耐油性、吸墨性和抗水性。
CMC在化妆品中作为水溶胶,在牙膏中用作增稠剂,其用量在5%左右。
CMC还可作为絮凝剂、螯合剂、乳化剂、增稠剂、保水剂、上浆剂、成膜材料等。
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