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α-萘酚作为中间体,广泛应用于染料、香料、油脂、药物和农药的合成与生产中。在化妆品行业,作为着色剂应用于一些染发剂中。但是,α-萘酚在化妆品中属限量物质,我国已规定其在染发剂中最大浓度不应超过0.5%。α-萘酚具有致癌、致畸、致敏、致突变性的潜在毒性,又是环境污染物。人体大量吸收可致肾炎、结膜炎、皮炎、头痛、呕吐、腹泻、肝大、黄胆、蛋白尿和血溶性贫血等症状。目前已有文献报导,利用高效液相色谱技术( HPLC)测定水样、尿样及土壤等中的α-萘酚。
α-萘酚作为中间体,广泛应用于染料、香料、油脂、药物和农药的合成与生产中。其应用举例如下:
1. 合成 1,4-萘醌。,4-萘醌是一种重要的化工中间体,主要用于合成染料、农药、医药、杀菌剂、橡胶、感光材料、有机颜料、热敏记录材料等精细化工产品的原料,也用作合成橡胶和树脂的聚合调节剂。1,4-萘醌的合成方法有很多种,主要用α-萘酚、α-萘胺、1,4-氨基萘酚、萘等作原料,经过氧化得到。氧化剂可采用铬酐、重铬酸钠、重铬酸钾、空气等。国内大多采用萘在五氧化二钡存在下催化氧化。该反应效率低,副反应多。有研究提供一种1,4-萘醌的合成方法,该方法不使用任何催化剂,成本低廉,对环境友好,操作简单,产率高。具体步骤如下:将H2O2和乙酸酐以摩尔比为1-4∶1的比例混合并充分反应,得过氧乙酸;将所得过氧乙酸中加入α-萘酚的溶液,在30~80℃条件下充分反应,得反应液,所述反应液中含有1,4-萘醌,其中α-萘酚溶液中的α-萘酚与步骤A中所述乙酸酐的摩尔比为1:1-15;本方法将H2O2和乙酸酐在无酸催化剂下直接反应合成过氧乙酸,降低反应成本,不污染环境;本方法中过氧乙酸不需要蒸馏备用,直接向反应釜中滴加α-萘酚的溶液,提高了过氧乙酸的利用率,简化了反应操作,降低了过氧乙酸在110℃时易发生爆炸的风险;本发明不使用任何催化剂,成本低廉,对环境友好,操作简单,产率高。
2. 制备α-甲氧基萘。具体步骤如下:将α-萘酚在碱性条件下滴加硫酸二甲酯反应,然后加温到60℃~80℃,保温3~6小时,负压蒸馏制得,使用的碱性溶液是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种,其浓度在10~30%之间,反应投料摩尔比为α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠(或氢氧化钾)=1∶1.8~2.3∶2~2.5之间,反应时其碱性溶液是分段加入的,具有制造成本低,产品收率高(≥95%)的优点。
3. 制备萘哌地尔。萘哌地尔为选择性α1受体拮抗剂,能够抑制α1受体引起的血压上升,并兼有钙离子拮抗作用,药效学试验表明,本品对多种高血压动 物模型有降压作用,降压持续时间长,降压时不引起反射性心动过速,多次口服给药未见明显的首剂效应和耐药现象。心脏血流动力学试验结果显示,本品可降低麻醉开胸犬总外周阻力,扩张外周血管,对心输出量无明显影响。其还能够缓解分布于前列腺及尿道中的交感神经 的紧张程度,降低尿道内压,改善前列腺肥大症引起的排尿困难,尤其适用于高血压伴高脂血症、糖尿病、前列腺增生的患者。具体制备方法包括将1-(2-甲氧基苯基)-4-(环氧乙基甲基)-哌嗪、α-萘酚和无机碱在有机溶剂中加热至溶剂沸点,在回流搅拌的条件下进行反应,反应完成后经后处理得到萘哌地尔。制备方法新颖,产物收率高、产品纯度高、操作简单,适合用于工业生产,以生产优良的抗高血压药物。
4. 检测水中糖含量。水中含糖量过大,会使锅炉产生糖垢,糖垢之所以称其为百害之源,关键在于它是热的不良导体,锅炉蒸发面上结有糖垢,导热性能降低,降低了锅炉的出力,使锅炉内水的蒸发量减少。为提高炉膛温度,增加锅炉的出力,必然要增加燃料消耗,造成能量浪费。因此,需要随时对工业排放水体进行快速分析,提供水中糖即时含量的数据,实施对糖厂的工业排放水体中进行糖含量的在线监测,以及时采取相应措施,确保企业锅炉的正常安全运行。具体检测方法为:以在浓硫酸的条件下,α-萘酚作为显色剂,使糖与浓硫酸作用生成糠醛及其衍生物,进一步与α-萘酚缩合生成紫色络合物,反应物经光电比色计测量并记录液流中反应的紫红色缩合物对595nm波长光吸收后透过光强度的变化值,获得有相应峰高和峰宽的响应曲线,将曲线的峰高与已知糖浓度的标样水的光吸收曲线的峰高相对照,通过比较计算获得水样中糖含量值。本发明可对水或溶液中低含量糖含量在线检测,过程简便快捷,检测数据精确可靠,用于一次检测注入的水样仅50μl~1ml,一次消耗的试剂量极小,运行费用低廉,试剂安全无毒。
有研究用甲醇-水作为流动相从μ-Bondapak C18柱上分离和测定α-萘酚诸条件,建立了HPLC定量分析α-萘酚的方法。借助于紫外检测器于波长285nm处检测,其保留时间为9. 32 min,标准曲线的线性范围为10~200 ng,其检出限为0. 45 ng (信噪比为2∶ 1) ,此方法准确、简单、快速、灵敏。该方法除了适用于化妆品中α-萘酚的测定,也适用于饮用水中α-萘酚的测定。此外,也可用于α-萘酚和β -萘酚的分离和测定。
[1] 高效液相色谱法测定染发剂中α-萘酚
[2] CN201110281131.81,4-萘醌的合成方法
[3] CN201019026061.4水中糖含量的比色检测装置
[4] CN200410041486.Xα-甲氧基萘的生产方法
[5] CN200910265323.2萘哌地尔的制备方法