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88-12-0 / N-乙烯基吡咯烷酮的制备和检测方法

背景及概述[1][2]

N-乙烯基吡咯烷酮(N-Vinyl-2-pyrrolidone)简称NVP,又称1-乙烯基-2-吡咯烷酮,N-乙烯基-2-吡咯烷酮。常温下是一种无色或淡黄色略有气味的透明液体,易溶于水和其它多种有机溶剂。由于N-乙烯基吡咯烷酮能够增加产品的各种物化性质而被广泛应用:在辐射医疗、木制地板工业、造纸或纸板行业、包装材料、丝网油墨行业通过NVP的使用提高产品的物理性能。

N-乙烯基吡咯烷酮主要用于生产聚乙烯吡咯烷酮,后者广泛应用于医药、日化和食品工业等领域。

工业上通常以2-吡咯烷酮与乙炔在催化剂作用下进行乙烯化反应以生产N-乙烯基吡咯烷酮。

N-乙烯基吡咯烷酮的制备和检测方法

制备[2]

一种N-乙烯基吡咯烷酮的制备工艺,包括以下步骤:

1、脱水催化剂的制备

所述的脱水催化剂含有硫酸银、铝硅酸钠、白炭黑、沸石和多元氧化物,其比例为:0.5:5:3:5:10;其中,所述的多元氧化物为五氧化二钒与氧化锆、氧化锡、七氧化二铼、二氧化锰中的至少一种的混合物;多元氧化物可以选择为五氧化二钒与氧化锆、五氧化二钒与氧化锡、五氧化二钒与氧化锆与二氧化锰的混合物,本实施例选择多元氧化物为五氧化二钒、氧化锆、氧化锡、七氧化二铼的混合物,其混合比例为0.2:1:2:1。

脱水催化剂的制作步骤为:将硫酸银、沸石和多元氧化物按照比例混合,然后加入1倍体积的蒸馏水中,用硫酸和氨水调节pH值为6.5~7,然后按照比例加入铝硅酸钠和白炭黑,加热搅拌,使均匀溶液;在水浴中将溶液搅拌下浓缩至干,100~120℃干燥6~8h得到,然后在400~450℃焙烧3~5h。

2、N-羟乙基吡咯烷酮(NHP)的制备

1)将γ-丁内脂、一乙醇胺、氨水按照摩尔比为1.2:1:0.2的比例混合,在0.5MPa,40℃的条件下反应4h,制得中间体;

2)加入活化的0.1wt%的分子筛和0.1wt%的二乙二醇二甲醚,将温度升高到180℃,使其在回留状态下脱水反应12h;所述的分子筛为10X分子筛或13X分子筛,本方法选择分子筛为10X分子筛;

3)减压蒸馏,真空度为0.095MPa,收集沸点为210~216℃的馏分,该馏分的主要成分为N-羟乙基吡咯烷酮;

3、N-羟乙基吡咯烷酮的脱水反应

将N-羟乙基吡咯烷酮的制备中得到的馏分制成蒸汽,与碱性气体、乙炔气体、氮气混合得到气态原料混合物,其混合比例为1:0.5:0.1:0.1;让气态原料混合物在温度350℃、压力0.01MPa与气相空速50~300h-1的条件下通过装填脱水催化剂的固定床反应器,并且对固定床反应器中的脱水催化剂加热至390℃,在脱水反应达到平衡后,从固定床反应器排出N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)产品。所述的碱性气体为氨气、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺中的至少一种;

采用气相色谱分析法,以γ-丁内酯为内标,乙醇为溶剂,对本方法制备得到的N-乙烯基吡咯烷酮产品进行了分析,计算NHP转化率、NVP选择性、NVP收率,其中气相色谱仪测试条件:TCD检测器,不锈钢柱,聚二乙二醇丁二酸酯固定液,氮气为载气,硅烷化102白色担体,气化室温度280℃,TCD检测器温度165℃,柱温190℃;

由气相色谱分析结果计算得到:NHP转化率92.8%、NVP选择性91.5%、NVP收率85.6%。

检测方法[3]

一种N-乙烯基吡咯烷酮的检测方法,包括以下步骤:

1)样品溶液和对照品溶液制备

样品溶液:称取样品置于玻璃瓶中,研磨成粉,加入5~15重量倍的萃取剂,超声波萃取20~40min,离心分离后,取上清液过滤,得滤液,备用;

对照品溶液:取N-乙烯基吡咯烷酮对照品,同样品溶液一种重量倍的同种萃取剂,摇匀,备用;

2)液相色谱仪条件

色谱柱:SFC毛细管柱;固定相:十八烷基硅烷键合硅胶为填充柱;柱温:36-38℃,进样体积:20-30μL;流动相:以体积比为5:3:50的C2H3N-N2O-CH4O为流动相;检测波长:200~215nm;恒压:65.7×106Pa;流速为:1~1.5ml/min;检测点:FID,250℃;补气:氮气;

3)测定

分别吸取对照品溶液和样品溶液,注入液相色谱仪进行测定。

主要参考资料

[1][中国发明,中国发明授权]CN200810072060.9N-乙烯基吡咯烷酮的制备方法

[2][中国发明]CN201611239219.2一种N-乙烯基吡咯烷酮的制备工艺

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201611238039.2 一种N-乙烯基吡咯烷酮的检测方法