87950-39-8 / 2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基苄叉)恶唑酮的制备和应用

背景及概述^[1]

2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基苄叉)恶唑酮是一种有机中间体，可由3,4-二羟基苯甲醛与乙酰氨基乙酸反应制备得到。有文献报道2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基苄叉)恶唑酮可以用于制备丹参素异丙酯。

制备^[1]

500mL三口烧瓶中加入3,4-二羟基苯甲醛55.2g，乙酰氨基乙酸56.7g，无水醋酸钠42.6g和新蒸馏的醋酸酐204.2g，80℃搅拌反应5h，冷却至室温后向反应液中加入150mL冰水，搅拌使呈均匀乳浊液。冷却后有大量黄色晶体析出，抽滤，洗涤，干燥，得黄色晶体98.0g，m.p.161.0℃～161.4℃，收率80.9%。

应用^[1]

2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基苄叉)恶唑酮可用于制备丹参素异丙酯：

1）向500mL单口烧瓶中加入2-甲基-4-(3,4-二乙酰氧基苄叉)恶唑酮30g、1mol/L第一盐酸300mL和丙酮30mL，加热回流10h。反应结束后，减压浓缩溶液，蒸出丙酮及盐酸水溶液，待固体析出后，加入50mL冰水分散固体，减压抽滤，冰水洗涤，真空干燥，得淡黄色固体产物13.6g，m.p.161.0℃～161.4℃，产率为70%。

2）500mL单口烧瓶中加入β-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸5.5g，异丙醇240mL，第二盐酸30mL及新制备的锌汞齐12g，加热回流20h。反应结束后除去锌汞齐和过量的异丙醇，剩余粘稠液用适量乙酸乙酯溶解后倒入分液漏斗，分别用水（30mL×2），饱和NaHCO₃（20mL×1）洗涤。分出有机层，无水Na₂SO₄干燥2h，过滤，旋蒸，得棕色粘稠液5.4g，产率80.66%。

主要参考资料

[1] CN201310470980.7一种丹参素异丙酯的工业化合成方法