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邻氨基苯甲酸乙酯为无色液体,溶于醇、丙二醇,微溶于水。醇溶液呈紫色荧光。邻氨基苯甲酸乙酯天然存在于葡萄中,具有橙花和葡萄香气,其香气较邻氨基苯甲酸甲酯温柔。邻氨基苯甲酸乙酯可用于日化香精配方中,可用以调配茉莉、橙花等香型香精。
目前,食用香料邻氨基苯甲酸乙酯主要可以通过以下2种方法制得:①以邻氨基苯甲酸为原料,在浓硫酸或盐酸作用下,与乙醇进行酯化而得到;②以邻甲基苯胺为原料经酰胺化、氧化、水解,酯化反应合成了邻氨基苯甲酸乙酯。第一种方法其原料邻氨基苯甲酸易制毒,对人体和环境都能产生危害,属国家一类管制化学品,购买困难,且成本较高。第二种方法虽然原料价格相对比较便宜,但合成路线较长,反应步骤多,总产率较低。
王红凯等人介绍一种新的合成方法,采用价格低廉的邻苯二甲酸酐为原料经酰胺化、酯化两步反应合成邻氨基苯甲酸乙酯。
(1)胺化反应
在配备有冰浴恒温装置的三口烧瓶中加入50g质量分数为25%的氨水,开动搅拌,冷却至10℃,加入99g苯酐。将89g质量分数为30%的氢氧化钠溶液装入滴液漏斗,当温度升至40℃时开始缓慢滴氢氧化钠溶液,烧碱加入完毕,控制温度在70℃搅拌0.5h,测pH值为9且不减小,在70℃温度下保温1h。反应结束后,开启引风装置,搅拌1h进行排氨既得中间体酰胺化液。
(2)酯化反应
在配备冷浴装置的三口烧瓶中加入第一步中所得的酰胺化液和123g乙醇,冷却至-10℃以下,将374g质量分数为14%次氯酸钠溶液装入滴液漏斗,缓慢滴加次氯酸钠溶液,维持温度在-8℃以下。滴加结束后保持-8℃下40min,放置室温下搅拌,自然升温到20℃,加入5g质量分数为30%的亚硫酸钠溶液,再搅拌10min,兑入100g温度为80℃左右的热水,水浴加热升温至60℃,保温30min,分层,油层即邻氨基苯甲酸乙酯。总收率在72.4%,经与标准品液相色谱比对,质量分数为99.6%。
CN201510621130.1报道了一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用。制备方法,将邻氨基苯甲酸乙酯与水合肼在无水乙醇中,加热回流4-6h,冷却至室温后,析出固体过滤,无水乙醇洗涤,干燥后所得中间体化合物;中间体在无水乙醇中,70-80℃下与邻羟基萘甲醛反应4-6h,冷却后将析出固体抽滤,而后洗涤,干燥获得淡黄色固体纯品P;所述苯甲酰肼衍生物P可作为荧光探针实现对Mg2+的识别检测。本发明通过有效的合成手段得到的苯甲酰肼衍生物P,对Mg2+表现出较好的选择性,在优化实验条件基础上,可以实现对Mg2+的检测。
[1]简明精细化工大辞典
[2]合成香料技术手册
[3]王红凯,张震,段震,余卫晓,王丹.邻氨基苯甲酸乙酯生产工艺的改进[J].化学工程,2019,47(07):73-75+78.
[4]CN201510621130.1一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用