85-56-3/2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的制备

概述^[1-2]

2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸是一种有机中间体，文献报道了可由苯甲酸与α-氧代羧酸一步制备，也可由氯苯和邻苯二甲酸酐一步制备得到。

制备^[1-2]

方法一、

向20mL烘箱干燥的压力管中加入苯甲酸（1,0.2mmol），α-氧代羧酸（2,0.6mmol），Pd（TFA）₂（6.6mg） ，0.02mmol），Ag₂CO₃（0.5-0.6mmol）和DME（2.0mL）。 然后将管密封并在130-165℃剧烈搅拌24-48小时。 冷却至室温后，将反应混合物用EtOAc（15mL）稀释，通过硅藻土垫过滤，然后将滤液真空浓缩。通过硅胶快速色谱法纯化残余物（用1％AcOH和8至15％EtOAc的己烷溶液梯度洗脱，v / v）。2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸：淡黄色固体，产率：56％。 ¹H NMR（500MHz，CDCl₃）δ：7.35-7.39（m，3H），7.58（dt，J = 0.8,7.7Hz，1H），7.63-7.67（m，3H），8.08（d，J = 7.8Hz，1H），9.85（brs，1H）; Ms（ESI）：m / z = 259.0 [M-H⁺]。

方法二、

将氯苯（20mmol），邻苯二甲酸酐（2.36g; 16mmol）和无水AlCl₃（4.36g，32mmol）的混合物在玛瑙捣碎器和研杵中彻底研磨45分钟。将反应混合物与碎冰混合并用乙醚萃取。将醚提取物用盐水洗涤，用无水MgSO₄干燥，并过滤。 将滤液真空蒸发; 通过硅胶柱色谱（己烷/ EtOAc，8：2，v / v）纯化残余物，得到相应的产物。

主要参考资料

[1]Ma X , Huang H , Yang J , et al. Palladium-Catalyzed Decarboxylative N-3-ortho-C–H Acylation of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles with α-Oxocarboxylic Acids[J]. Synthesis, 2018, 50(13):2567-2576.

[2]An Alternative Method for the Synthesis of γ-Lactones by Using Cesium Fluoride-Celite/Acetonitrile Combination[J]. Synthetic Communications, 2003, 33(19):3435-3453.