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84483-28-3/2-氯-6-碘苯胺的制备

背景及概述[1][2]

苯胺是生产农药的重要原料,由苯胺可衍生N‑烷基苯胺、烷 基苯胺、邻硝基苯胺、环己胺等,可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷,除草剂甲草胺、环嗪酮、咪唑喹啉 酸等的中间体。

2-氯-6-碘苯胺是一种苯胺衍生物,可以用来合成抗忧郁、抗肿瘤、 和抗菌的药物等。

2-氯-6-碘苯胺的制备
2-氯-6-碘苯胺

制备[2]

合成2-氯-6-碘苯甲酸

二异丙基胺(13毫升,91.0毫摩尔)溶于四氢呋喃(100毫升),氮气 保护下,于‑20℃滴加2.5M正丁基锂溶液(36.4毫升,91.0毫摩尔)。滴 毕,0℃搅拌30分钟。然后,滴加邻氯碘苯(18.4g,82.8毫摩尔)的四 氢呋喃(50毫升)溶液,于‑70℃继续搅拌1小时。加入干冰(50g),自 然升至室温并搅拌过夜。100毫升水加入到上述反应混合物中,分除 有机相。水相用浓盐酸酸化至pH1~2,乙酸乙酯萃取三次,无水硫酸 钠干燥。减压浓缩,得到黄色固体15.5g,产率:70.5%。

合成2-氯-6-碘苯基氨基甲酸叔丁酯

上述化合物(13.3g,50.0毫摩尔)、三乙胺(20.8毫升,150.0毫摩 尔)和DPPA(26.7g,100.0毫摩尔)溶于叔丁醇(50毫升)和甲苯(50毫 升),加热至80℃,搅拌过夜。减压蒸馏,残留物经硅胶柱层析(200~300 目,石油醚∶乙酸乙酯=100∶1~20∶1),真空干燥得无色液体9.31g, 产率:55.3%。

合成2-氯-6-碘苯胺

上述化合物(9.31g,27.7毫摩尔)溶于甲醇(50毫升),加入浓盐酸 (10毫升),室温搅拌3小时。减压蒸除甲醇,饱和碳酸氢钠溶液碱化 至pH8~9。乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥。减压浓缩,得到灰白色固体,2-氯-6-碘苯胺6.6g,产率:100%。

主要参考资料

[1]毕维笳. (2007). 合成5,7-二氯吲哚类化合物的新方法. (Doctoral dissertation, 天津大学).

[2] 宋文志, 吴跃初, & 刘政. (0). 一种1-氯-3-溴-5-碘苯的制备方法.

[3] 周启霆. (1974). 抗寄生虫药2,6-二羟基苯甲酸衍生物. 国外医学参考资料.药学分册(4).