841-06-5 / 甲氧丙净的制备

背景及概述^[1]

甲氧丙净是一种芽后除草剂，在水中的溶解度为320mg/L，溶于大多数有机溶剂，在通常状态下稳定，无腐蚀性。大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，对鱼低毒。制剂有25%可湿性粉剂。

甲氧丙净可由2-氯-4-异丙氨基-6-(3-甲氧基丙氨基)-1，3，5，-三氮苯构建碳硫键后得到。碳硫键广泛存在于生命分子、天然产物、食品药品、材料及农药中。以药物为例，含 硫的分子骨架常被应用在抗菌、抗病毒、抗癌等药物分子中。芳基甲基硫醚类药物以及其所 对应的砜、亚砜类药物在现代医学中展现了其独特的重要性。

制备^[1]

在氮气氛围下，于25mL的试管反应器中加入底物三嗪类化合物4j(0.2mmol, 40.2mg),KSAc(0.6mmol,68.4mg),DMC(1.0mmol,90mg),Pd(OAc)₂(0.01mmol,2.3mg),PPh₃ (0.02mmol,5.9mg),tBuOK(0.6mmol,69.2mg),and DMSO(2.0mL).将反应体系加热至120℃ 进行反应。TLC检测反应结束后，将体系冷却至室温。用饱和氯化铵水溶剂淬灭反应，并用乙酸乙酯萃取(3*10mL)，柱层析纯化得到产物5j 52.5mg(97％).Rf＝0.30(石油醚:乙酸乙酯 ＝5:1)；¹H NMR(400MHz,DMSO‐d6):δ7.11‐6.71(m,2H),4.13‐3.97(m,1H),3.36(t,J＝ 4.8Hz,2H),3.28‐3.26(m,2H),2.37(s,3H),1.76‐1.71(m,2H),1.12(d,J＝5.2Hz,6H)；¹³C NMR(400MHz,DMSO‐d6):δ177.6,163.4,162.5,69.1,57.1,40.8,36.7,28.4,21.5,11.3；IR (纯品)3135,2970,2918,1525,1412,1173,1118,807cm^‐1；HRMS(EI)计算值C11H21N5OS 271.1467,理论值271.1469.

参考文献

[1] [中国发明] CN201710148003.3 一种甲基芳基硫醚类化合物及其合成方法和应用