84-65-1/蒽醌的制备

蒽醌，又名9,10-蒽二酮，是一种有机化合物，化学式为C14H8O2，为人工合成的天然染料。蒽醌类化合物的基本母核为蒽醌，母核上常有羟基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。

2017年，蒽醌被世界卫生组织国际癌症研究机构列入2B类致癌物清单中。

蒽醌最初以炼焦副产的精蒽为原料，经气-固相接触催化氧化法而得。此后，又开发了许多利用环合反应合成蒽醌的方法，如：苯酐法、苯乙烯法、萘醌法和羰基合成法；而我国主要采用蒽氧化法和苯酐法。

本文主要介绍邻苯二甲酸法（苯酐法）、苯乙烯法、萘醌法和羰基合成法。

1.邻苯二甲酸酐法

邻苯二甲酸法：以苯酐与苯为原料，先在无水AlCl3催化下生成邻苯甲酰苯甲酸，再经硫酸或磷酸处理，脱水环合生成蒽醌，此方法收率为95%。

反应过程：

苯酐法除了用于合成蒽醌外，还可从苯酐和氯苯制备2-氯蒽醌、从苯酐和甲苯制2-甲基蒽醌。

2.苯乙烯法

苯乙烯先进行二聚反应得1-甲基-3-苯基茚满，进一步氧化成邻苯甲酰苯甲酸，在环合脱水成蒽醌。

反应过程：

此法优点是原料易得、三废少。但反应条件苛刻，技术复杂。

3.萘醌法

以萘和丁二烯为原料，包括三步反应。即萘氧化成萘醌，萘醌与丁二烯进行液相加成反应生成四氢蒽醌，最后经氧化得蒽醌。

反应过程：

萘用间接电解氧化制1,4-萘醌。1,4萘醌与丁二烯在摩尔比为1:3、120℃和2MPa下进行反应可得四氢蒽醌，四氢蒽醌进行液相空气氧化脱氢可生成蒽醌。

4.羰基合成法

羰基合成法是以苯和CO为原料，通过催化剂（氯化铜CuCl2、氯化亚铁FeCl2或四氯化铂PtCl4），在215~225℃、CO压力为100kPa下进行反应制得蒽醌，收率80%。

反应过程：

该法原料易得，无三废，但对催化剂要求高。目前只有日本川崎化成工业公司采用此法。