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【背景及概况】[1]
拟除虫菊酯类杀虫剂于世纪年代投放市场，并且以其优良的特性在当时引起轰动。在过去的四十年中，拟除虫菊酯类杀虫剂得到了迅猛发展，至今在农药市场上还占有非常重要的位置，现已形成了继有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂之后又一个杀虫剂系列，占卫生杀虫剂有效成分使用量的70%以上，作为家庭用杀虫剂被广泛应用于防治蚊蝇、嶂螂及牲畜寄生虫等。拟除虫菊酯是一类重要的合成杀虫剂，包括烯丙菊酯、七氟菊酯、炔丙菊酯、炔戊菊酯、甲氧苄氟菊酯等诸多品种，具有高效、广谱、低毒、能生物降解、对环境友好等优点。迄今为止已商品化的拟除虫菊酯有近个品种，在全世界的杀虫剂销售额中占19%以上。拟除虫菊酯主要应用在农业上，如防治农作物害虫，这方面的用量占总销售量的。据预测，国内卫生用菊酯的需求在未来一年也将处于加速增长的黄金周期。目前，拟除虫菊酯的抗药性问题制约了这类杀虫剂的进一步发展，已引起人们的广泛关注。近些年来合成的甲氧节氟菊酯，是一种新型的拟除虫菊酯，是拟除虫菊酯杀虫剂的研究发展中新的里程碑，推进了拟除虫菊酯合成技术的进一步发展。从除虫菊酯的发展历程可以看出，它经历了从有杀虫活性天然物中提取分离有效成分到鉴定结构，进而合成其类似物，研究化学结构与生物活性的关系，探索合成比天然活性成分更好的模拟化合物等一系列仿生农药研究过程。
4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇，英文名4-Methoxymethyl-2，3，5，6-tetraFluoro benzenemethanol，中文别名4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苯甲醇、4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苯甲醇、四氟对甲氧基甲基苯甲醇、4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苄醇、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苯甲醇，CAS号为83282-91-1，分子式为C9H8F4O2，分子量224.15200；PSA：29.46000；LogP：1.88170。密度1.407，沸点214ºC，闪点107ºC，折射率1.464。4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇可用作合成杀虫剂甲氧苄氟菊酯，一种强效的新型合成拟除虫菊酯，对蚊子有高度的蒸气活性。
【结构】[1]
【合成】[3]
方法1：以1，2，4，5-四氟代苯用作起始原料进行反应，生成4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟苯甲醇:
方法2：通过2，3，5，6-四氟-1，4-苯二甲醇的选择性甲基化作用来生产4-甲氧基甲基-2，3，5，6-四氟代苯甲醇，具体步骤如下：
1）2，3，5，6-四氟-1，4-苯二甲醇与无机碱在水和选自烃类和醚 类的水-不混溶性有机溶剂中反应，
2）向反应混合物中加入硫酸二甲酯和任选的水-不混溶性 有机溶剂，而得到目的化合物4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇。在第2）中，反应必须在水和选自烃类和醚类的一种水-不混溶性 有机溶剂中反应。与水不混溶的有机溶剂的例子包括芳香烃类如甲苯和二甲苯，脂肪烃类如己烷和庚烷及其它类如叔丁基甲基醚。
【应用】
4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇是一种农药中间体，可用作合成杀虫剂甲氧苄氟菊酯，其应用举例如下：
1. 以2，2-二甲基-3-（1-丙烯基）环丙烷羧酸或2，2-二甲基-3-（1-丙烯基）环丙烷酰氯和4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇为原料，以吡啶为缚酸剂，在四氢呋喃中合成了甲氧苄氟菊酯，收率88%，并发现了该化合物极高的蚊虫杀死性能，但吡啶价格较高，且在后处理时采用了柱层析，操作复杂，生产成本较高，反应过程如下：
2. 酯交换反应合成了甲氧苄氟菊酯，反应过程如下：
3. 以第一菊酸为原料，为了避免在臭氧氧化时第一菊酸被氧化生成过氧酸而降低收率，首先经甲酯化保护羧基，第一菊酸甲酯经过臭氧氧化后生成醛酸甲酯，后者通过Witting反应转化为偏一菊酸甲酯，然后水解生成偏一菊酸，最后偏一菊酸通过酰氯化生成了偏一菊酸氯，再与4-甲氧基-2，3，5，6-四氟苯甲醇酯化反应生成甲氧苄氟菊酯，反应过程如下：
【参考文献】
[1] 曹长辉. 甲氧苄氟菊酯的合成研究[D]. 浙江大学, 2011.
[3] 广濑太郎;森达哉 .4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟代苯甲醇的生产方法. CN00132454.3，申请日2000-11-21