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82-45-1 / 1-氨基蒽醌的制备方法

背景及概述[1]

蒽醌系染料,是仅次于偶氮系染料的第二大类染料,而1‑氨基蒽醌是合成蒽醌染料的重要中间体,其用途最广,耗量也最大,是生产溴氨酸、吡唑蒽醌的主要原料,在染料工业中占有极其重要的地位。

1-氨基蒽醌的制备方法

制备[1-2]

报道一、

将电磁搅拌插入体积为2L的常压加氢玻璃反应器中,并加入纯度为99.0%的1‑硝基蒽醌100g、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)600g、3%钯/碳催化剂5.0g,向系统内通入氢气,在室温下进行加氢反应。加氢3h后(按理论计算氢气吸入量为1.18mol)停止通氢。还原液滤除催化剂后,于空气中搅拌1h,放入冷冻箱中静置4h以析晶。然后过滤此还原液析出的晶体,干燥后称重为63.5g,以液相色谱检测其纯度,1‑氨基蒽醌含量为99.4%。将母液及催化剂套用,加入1‑硝基蒽醌80g,重复上述反应及后处理过程,对套用5次所得的每次析出晶体进行液相色谱检测,其1‑氨基蒽醌含量均在99.3%以上。将最终的母液加300g水以稀释析晶、搅拌3h后,过滤并干燥,获得的结晶纯度为99.2%。整个工艺流程的收率为98.3%。

报道二、

一种1-氨基蒽醌的清洁制备方法,具体如下;

(1)将蒽醌60克,二氯乙烷120毫升,98%的浓硝酸20(分子量63)克加入到反应瓶中,然后保持温度35~40℃情况下,慢慢滴加100%的硫酸45克进行硝化反应,滴加完毕后保温3小时,取样测终点,反应结束,将物料中和回收二氯乙烷后抽滤,洗涤,得到1-硝基蒽醌粗品,其中1-硝基蒽醌含量45%;1.5,1.8和1.6,1.7二硝基蒽醌副产物含量分别为0.47%和0.42%,2-硝基蒽醌含量0.38%,蒽醌含量为53.73%。得干燥粗品1-硝基蒽醌为66克。

(2)使1-硝基蒽醌粗品与硫化钠反应制得1-氨基蒽醌粗品,具体实施如下:将粗品1-硝基蒽醌66克(1-硝基蒽醌含量为45%),和浓度为3.0wt%的硫化钠的水溶液800克投入1000毫升的反应瓶中,升温到100℃进行还原反应,保温5小时测终点,终点到达后趁热抽滤,洗涤到pH=7-8,烘干即可。

(3)将1-氨基蒽醌粗品溶解在质量分数为70%的硫酸中,升温到80℃保温1小时,趁热抽滤,得滤液和滤饼。

所得滤液收集后加水至酸含量为30wt%左右,析出1-氨基蒽醌,抽滤,洗涤干燥得1-氨基蒽醌精品25.84g,含量98%,1.5和1.8二氨基蒽醌副产物含量分别为0.9%和0.78%。

所得滤饼用质量分数为70%的硫酸漂洗三次后,蒽醌含量达到98,5%,干燥后得蒽醌32.2g再回复到硝化系统中进行硝化反应。洗液收集后到下一批套用。

本例方法1-氨基蒽醌收率为92.95%(以蒽醌计)

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201010596904.7一种催化加氢制备高纯度1-氨基蒽醌的方法

[2][中国发明]CN201410678275.0一种1-氨基蒽醌的制备方法