81-58-3 / 1，4，5，8-四氯蒽醌的主要应用

背景及概述^[1]

1，4，5，8-四氯蒽醌可用作医药合成中间体。

制备^[1-2]

方法1：将20%发烟硫酸3000kg置于氯化锅中，开始搅拌，然后加入250kg蒽醌，升温至90-100℃，继续搅拌溶解1小时后加入1kg定位剂碘，之后通入氯气，通氯温度控制在50-150℃，反应100-200小时后，加入1000kg92.5%硫酸稀释，过滤，酸洗，再水洗至中性，烘干得四氯蒽醌待用；

方法2：1，4，5，8-四苯氧基蒽醌的合成：于三颈瓶中，加入56.2g氢氧化钠，150.6g苯酚和70g1，4，5，8-四氯蒽醌，于140-160℃搅拌5-6小时，加入10%氢氧化钠溶液，煮沸，室温过滤，滤渣用水洗至中性，干燥，得粗品棕黄色粉末105.8g，产率90.8%，用冰醋酸重结晶得分析产品亮棕黄晶体，m.p.234-235℃（文献值234-235℃）。元素分析：C₃₈H₂₄O₆＝576.61，计算值：C79.16%，H4.20%；测定值：C78.84%，H4.29%；红外光谱：ν_c＝o1695cm^-1（s），ν_c-o1258cm^-1（s），ν_＝C-H3075cm^-1（m），δ_C＝C1500cm^-1（s），δ_C-H1120cm^-1（m）。

应用

1，4，5，8-四氯蒽醌可用作医药合成中间体。如合成还原咔叽2G，它包括以下步骤：

1）将20%发烟硫酸3000kg置于氯化锅中，开始搅拌，然后加入250kg蒽醌，升温至90-100℃，继续搅拌溶解1小时后加入1kg定位剂碘，之后通入氯气，通氯温度控制在50-150℃，反应100-200小时后，加入1000kg92.5%硫酸稀释，过滤，酸洗，再水洗至中性，烘干得四氯蒽醌待用；

2）将步骤1）所得四氯蒽醌50kg、1-氨基蒽醌70kg、纯碱80kg、铜粉5kg放入反应器并混合均匀，之后升温脱水，脱水完成后在1.5-4小时将反应器内温度升至200-270℃，并保温反应4小时，保温结束后，降温并粉碎得粗产物四蒽醌亚胺；

3）通过加热水煮并保温使四蒽醌亚胺粗品中的无机盐去除，过滤水洗至中性干燥得到精制的四蒽醌亚胺；加热水煮温度为90-95℃，保温时间为1小时；

4）在三氯化铝和吡啶介质中，步骤3）所制得精制四蒽醌亚胺经闭环，制得还原咔叽2G原染料粗品；三氯化铝、吡啶和四蒽醌亚胺的质量比为1-2：2-3：1；

5）将步骤4）所得还原咔叽2G原染料粗品置入6mol/L的氢氧化钠溶液中，然后蒸馏分离出游离吡啶，蒸馏后物料再水洗至pH为7-9得到滤饼烘干备用；

6）将步骤5）所得滤饼完全溶解于碱性溶液中，然后缓慢加入5000kg次氯酸钠溶液和100kg高锰酸钾，搅拌并加热升温至90-95℃，加料完毕后再加水稀释并降温至60℃后，过滤，水洗得到还原咔叽2G原染料；

7）将步骤6）所得还原咔叽2G原染料完全溶解于5倍量的水中，然后向其中加入50kg98%硫酸和50kg亚硫酸钠，搅拌完全并升温至90-95℃，保温1小时后，逐渐降温至60℃以下，过滤，水洗至中性，烘干得到终产品还原咔叽2G染料，最终产品收率为86.7%。

主要参考资料

[1] CN201510949044.3一种合成还原咔叽2G的新方法

[2] CN86104272四羟二氢蒽醌的合成法