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异丁胺为无色液体,有特殊刺激性气味,具有较强的腐蚀性。溶于水、乙醇、乙醚及烃类等大多数有机溶剂。可由异丁醛、氨和氢作用 而制得。其用作矿物浮选剂、汽油抗震剂和磺基苯甲酸十三烷基酯的中和剂。
异丁胺是一种重要的有机中间体,广泛应用于医药、农药、橡胶、染料等行业。目前国内市场上对一异丁胺在医药、染料、橡胶行业的需求量较大,二异丁胺主要应用于合成除草剂丁草特、橡胶稳定剂二异丁基二硫代氨基甲酸镍(NDiBC),也可用作矿物浮选剂、汽油抗震剂、聚合催化剂、磺基苯甲酸十三烷基酯的中和剂和稳定剂等。近几年随着汽车制造业的发展,市场对二异丁胺的需求量呈不断扩大趋势,而三异丁胺下游产品的研发技术尚不成熟,未能形成产业,多被作为试剂在市场上销售,需求量极少,根据近5 年对国内一异丁胺、二异丁胺、三异丁胺3 种产品生产总量的统计,一异丁胺、二异丁胺、三异丁胺的市场需求比例约为7∶3∶0。异丁胺应用举例如下:
1. 用于制备一种双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物,包括以下步骤:
(1)将水、硫化钠、连二硫酸钠、单质硫和二乙基羟胺混合搅拌,在真空度为0.04~0.06MPa时,将正戊胺和异丁胺抽入,在30~50℃时反应20~40分钟;
(2)常压下,在(1)得到的反应溶液中,先加入十二烷基三甲基氯化铵、四丁基溴化铵和羟基吡啶,经搅拌后加入γ-氯丙基三乙氧基硅烷,在40~50℃反应30~60分钟,然后在60~80℃时继续反应60~80分钟,将油相进行过滤,滤液打入蒸馏釜;
(3)将滤液在蒸馏釜内真空度≥0.096MPa,温度≤160℃,且顶部气相温度>108℃时蒸馏得到产品Si-69。
2. 制备盐酸莫西沙星
盐酸莫西沙星(moxifloxacin hydrochloride),是广谱和具有抗菌活性的8-甲氧 基氟喹诺酮类抗菌药物,能够有效地治疗多种细菌引起的感染,显示出对革兰阳性菌以及非典型病原体具有良好的活性。
该方法包括以下步骤:在保护气体存在下,将CuCl2、乙二醇、异丁胺和1-环丙基-6,7-二氟-1,4-二氢-8-甲氧基-4-氧代-3-喹啉羧酸乙酯加入到装有甲醇的反应釜中,在45~55℃接触反应3小时,然后升温至65~80℃,加入(S,S)-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷继续反应4小时,热过滤滤除不溶物,室温下滴加浓盐酸,调节pH值至2,搅拌,降温至-10~-5℃析晶,抽滤,冷乙醇洗涤,真空干燥,得盐酸莫西沙星。本发明特别适合工业化规模生产步骤简单并且收率高。
3. 制备一种4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯丁基]-N-异丁基苯磺酰胺
4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯丁基]-N-异丁基苯磺酰胺是医药合成中非常重要的 一种中间体,安普那韦(Amprenavir)、地瑞那韦(Darunavir)、夫沙那韦(Fosamprenavir)等一系列抗 HIV药物均可以由上述中间体制得。其中安普那韦由英国Glaxo-Simth公司开发的第五代抗逆转病毒蛋白抑制剂,于1999年5月在美国和日本上市;地瑞那韦是强生公司冰岛分公司蒂博 泰克研发的一种非肽类HIV蛋白抑制剂,已于2006年6月在美国上市;夫沙那韦的钙盐,由英国GSK和美国Vertex公司共同开发的一种蛋白酶抑制剂Amprenavir的前药,2003年首次在美国上市。
其制备方法括:
S1,将L-苯丙氨酸与重氮甲烷进行反应得到重氮甲基酮中间产物,将重氮甲基酮中间产物与氢卤酸进行反应,得到化合物A;
S2,对化合物A中的羰基还原,得到化合物B;
S3,在异丁胺的存在下,使化合物B依次进行环化、开环反应,得到化合物C;
S4,使化合物C与对硝基苯磺酰氯反应,得到化合物D;
S5,对化合物D中的硝基还原,得到4-氨基-N-[(2R,3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯丁基]-N-异丁基苯磺酰胺。
该方法路线简单、成本低、条件温和、中间产物稳定性较高,利于工业化应用。
4. 制备一种合成燃料油,包括以下重量份的原料制成:甲醇30~70份、汽油20~50份、添加剂10~22份;所述添加剂的组分及重量份为:十二烷1~2份、油酸0.5~1.5份、二甲酚0.5~1.5份、石油醚3~10份、正丁醇1~2份、异丙醇1~2份、对甲氧基酚0.1~0.5份、异丁胺0.5~1.5份、二丁胺0.5~2份。该燃料油储存时间可达一年以上,且不分层,不变质,辛烷值可达100~115,抗水性可达15%,燃烧性能好。
采用沉淀-沉积法研制Co-Ni-Zn-Fe/HZSM-5 催化剂,用于异丁醇胺化反应合成异丁胺。该催化体系中最适宜的活性金属组成为22.5%Co、12.8%Ni、3.0%Zn、1.5%Fe。并在压力1.2Mpa、氨醇摩尔比8∶1、温度185℃、醇液体空速0.6~0.8h−1 最佳反应条件下,异丁醇的单程转化率达到98.5%,在有效抑制三异丁胺等副产物合成的同时,使一异丁胺和二异丁胺的总选择性达到99.8%,大大提高了合成反应的效能,为异丁胺的高效生产提供了新的方法,具有较好的工业应用价值。
[1] 化学物质辞典
[2] CN201010218931.0一种双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物的合成方法
[3] CN201610136309.2一种制备盐酸莫西沙星的方法
[4] CN201410572151.44-氨基-N-[(2R, 3S)-3-氨基-2-羟基-4-苯丁基]-N-异丁基苯磺酰胺的制备方法
[5] CN201410552778.3一种合成燃料油
[6] 异丁醇催化胺化制备异丁胺