78-80-8 / 2-甲基-1-丁烯-3-炔的制备及应用

背景及概述^[1][2]

2-甲基-1-丁烯-3-炔是烃类衍生物，可用作医药合成中间体。

制备^[1]

2-甲基-1-丁烯-3-炔制备如下：

将215g2-甲基-3-炔-2-醇（2.5mol，1当量）装入1L三颈烧瓶中，该烧瓶配有滴液漏斗和蒸馏液。仪器。将接收器烧瓶冷却至-78℃。将319g乙酸酐（3.13mol，1.25当量）和12g硫酸（0.12mol，0.05当量）填充到滴液漏斗中并在2小时内逐滴加入加入50mL后，将温度升至70℃并开始蒸馏产物（bp。：33℃/1atm）。加完后，将温度升至80℃。用冰水洗涤产物，除去乙酸和乙醇残余物，用硫酸钠干燥制得2-甲基-1-丁烯-3-炔。¹HNMR(400MHz，25°C.，CDCl₃)：δ5.38(m，1H，H−3)，5.29(m，1H，H−3)，2.86(s，1H，H−2)，1.90(t，⁴J_1-3=1.3Hz，3H，H−1).

应用^[1]

在铜催化下完在铜催化下完成2-甲基丁-1-烯-3-炔的氢化作用：3.8g（30毫摩尔，1当量）频哪醇硼烷，2.2克2-甲基丁-1-烯-3-炔（33毫摩尔，1.1当量），4毫克（10微摩尔，0.3摩尔％）1，3-（2，6-二）将异丙基-苯基）咪唑烷-2-亚基）氯化铜（I）和8mg（13mol，0.4mol％）叔丁醇锂在水和氧气的条件下搅拌2天。真空除去挥发物，并通过球对球蒸馏纯化残余物，最终得3.8g（30毫摩尔，1当量）频哪醇硼烷。

HNMR(400MHz，25°C.，C₆D₆)：δ=7.47(d，³J_4-3=18Hz，1H，H4)，5.82(dt，³J_3-4=18Hz，⁴J_3-1=0.5Hz，1H，H3)，4.90-5.05(m，2H，H1)，1.68(m，3H，H7)，1.09(m，12H，H6)；¹³CNMR(400MHz，25°C.，C₆D₆)：δ=152.7(C3)，143.4(C2)，120.0(C1)，117.2(b，C4)，83.1(C5)，24.9(C6)，17.7(C7).

主要参考资料

[1](US20160177012)Functionalizedelastomercontainingaborongroup