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五溴化磷是一种活泼的黄色固体,化学式为PBr5,固态时它是离子晶体PBr4+Br−,但在气态时完全分解成PBr3和Br2。这时将它快速冷却到15K可以产生离子化合物[PBr4]+[Br3]-。
五溴化磷为黄色结晶粉末或块状固体,遇潮湿分解为氢溴酸及磷酸。溶于苯、二硫化碳、四氯化碳。
五溴化磷主要用于有机合成,还可用作溴化剂。
在有机化学中,可以用它将羧酸转化为酰溴。它具有强烈的腐蚀性因此必须小心保存。它在100°C以上分解产生三溴化磷和溴:
PBr5→PBr3+Br2
想促使该反应平衡左移来制备五溴化磷是很困难的,因为很容易进一步反应生成PBr7([PBr4]+[Br3]-)。