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【背景及概述】[1][2]
天然硫酸钡即重晶石,属非金属矿产品。纯的重晶石色白(不纯时带黄色、红色或灰褐色等),有玻璃光泽。重晶石晶体颗粒为晶质体晶型特征,斜方晶系结构。比重4.5,莫氏硬度3-3.5,熔点1480℃。目前,硫酸钡的生产方法有两类。一种是采用重晶石经过洗涤、除杂、分级,再进行粉碎加工而得。而以尽可能提高其纯度为目的的精制天然硫酸钡的方法见诸相关零散文献中,即经湿法酸碱提纯、增白、洗涤、过滤后得到精制天然硫酸钡的过程:其中,常用的湿法酸碱提纯具体处理过程为将待提纯的天然硫酸钡加入一定浓度的氢氧化钠溶液中,高温条件下部分杂质反应生成可溶于水的产物,另外一部分杂质不反应或生成不溶于水的氢氧化物,再用盐酸浸泡使其转化为可溶于水的氯化物,所得浆液经过滤、洗涤后得到高纯度天然硫酸钡;增白为将连二亚硫酸钠加入以一定固液比的高纯度天然硫酸钡粉体制成的浆液中,并以一定速度搅拌数十分钟后分离的过程。
天然硫酸钡粉体因纯度低、颜色灰暗以及晶体微粒表面存在棱角和表面裂纹等缺陷而造成流动性较差,一般只能满足下游产业低端产品的应用。化学合成硫酸钡的原料之一可溶性钡盐的生产,是以天然硫酸钡在高温条件下,与炭发生氧化还原反应得到可溶于水的硫化钡,然后使其再转化成其它钡产品,如氯化钡、碳酸钡和氢氧化钡等,这更是一重污染、高耗能的产业。因为生产设备投入大、生产工艺复杂,属于生产成本高、能源消耗高以及三废排放量大的“三高”行业,面临日渐增长的环保压力,与目前我国走可持续发展的思路严重相悖,是国家发改委产业结构调整指导目录中的限制类项目;而且化学合成硫酸钡具有分散性不佳、吸油量偏高和比表面积较大的缺点。
【药理作用】[3]
钡盐能吸收较多量X线,进入体内胃肠道或呼吸道等腔道后与周围组织结构在X线图象上形成密度对比,从而显示出这些腔道的位置、轮廓、形态、表面结构和功能活动情况。细而均匀型钡剂多为合成钡,颗粒细而均匀,多为圆形,比重较轻,沉降慢且一致,适用于食道、胃、十二指肠、小肠、结肠的单、双对比造影检查。由于细而均匀型钡剂最佳显影浓度低,对胃小区等粘膜相微细结构显示不如粗细不均型者好。
【药代动力学[3]
本品口服或灌入胃肠道后不被吸收,以原形从粪便排出。进入支气管后大部分咳出,小量进入肺泡,沉积于肺泡壁,或被吞噬细胞吞噬运送到肺间质和淋巴系统,但速度十分缓慢,故不宜于作支气管造影。
【适应症[3]
硫酸钡混悬液适用于食道、胃、十二指肠、小肠、结肠的单、双对比造影检查。
【规格】[3]
100%,120%,130%,140%(W/V)
【用法用量】[3]
通常采用的引入方式有口服、小肠灌肠和结肠灌肠等。
1、食道检查:口服钡剂[浓度60~250%(W/V)]15~60ml,可立即观察食道及其蠕动情况;在服钡剂前,先服产气药物,可作食道双对比检查。
2、胃及十二指肠双对比检查:禁食6小时以上,口服产气药物,待胃内产生CO2气体300~500ml后,可先口服钡[浓度200~250%(W/V),粘度150~300毫帕秒]70~100ml,令病人翻转数圈,让钡剂均匀涂布于胃粘膜即可,如有必要可再加服150ml的钡剂;如在造影检查前20分钟,给病人使用低张药物(如注射山莨菪碱,或口服阿托品等),并口服清胃酶清洗胃液,再行双对比检查,胃粘膜表面结构可更清晰显示。
3、胃肠单对比随访检查:禁食6小时以上,口服浓度40~120%(W/V)钡剂240~480ml后可立即观察胃与十二指肠的形态及蠕动情况;15~30分钟后可观察小肠的形态及蠕动情况;1个半小时后可观察到所有小肠的形态及蠕动情况;2~6个小时后可观察回盲区和右半大肠。
4、小肠灌肠检查:禁食8~12小时,将浓度30~80%(W/V)的钡剂800~2400ml经特制导管直接导入十二指肠或近段空肠,行逐段小肠检查。如有必要在单对比检查而直接行双对比检查。
5、结肠灌肠检查:检查前1~3天进流汁或半流汁饮食,必要时用适量泻剂,并于检查前1~2小时清洁肠道。经肛门插管入结肠,注入造影剂充盈整个大肠进行造影。注入浓度20~60%(W/V)钡剂后,进行透视和摄片,为单对比造影;然后排出大部分钡剂,再注入气体充盈大肠,为双对比造影。行直接大肠双对比造影时,先通过导管注入浓度60~80%(W/V)钡剂150~300ml,转动体位并注入气体,使钡剂和气体充盈整个大肠,行双对比造影。为取得良好效果,往往在注入造影剂之前,肌内或静脉注射高血糖素(Glucagon)或山莨菪碱之类低张药。
【不良反应】[3]
口服钡剂可引起恶心、便秘、腹泻等症状;使用不当也可发生肠穿孔,继而发生腹膜炎、粘连、肉芽肿,严重者也可致死。钡剂大量进入肺后,可造成机械刺激和炎症反应,早期引起异物巨细胞、上皮样细胞和单核细胞浸润,以后在沉积的钡炎周围发生纤维化,形成钡结节。
【药物相互作用】[3]
检查前3天禁用高原子量药如铋及钙剂;检查前1天禁用对胃肠道有影响的药如阿托品、抗酸药及泻药。
【注意事项】[3]
1. 急性胃肠穿孔、食管气管瘘和疑先天性食管闭锁、近期内食管静脉破裂大出血结肠梗阻咽痲痹禁用。
2. 硫酸钡必须严格按药典规定检查,不得含有可溶性钡盐。
3. 下列情况慎用本品作口服胃肠道检查:急性胃、十二指肠出血;小肠梗阻;习惯性便秘下列情况慎用本品作结肠灌肠检查:结肠梗阻;习惯性便秘
【特殊人群用药】[3]
【其他用途】
硫酸钡是一种重要的化工原料,除医药行业外还广泛用于钡盐工业产品的生产和石油、天然气开采以中。
1..主要用于石油和天然气钻井泥浆的加重剂,也是提取金属钡和制取各种钡化合物的重要矿物原料。
2. 作印染的媒染剂,织物的上浆剂、加重剂,造纸的填充剂,防火织物及制革的填充剂,亦用于配制植物冬眠延长剂。在金属电镀中用于无裂纹镀液的配制,在镀镍液中作导电盐,还能使镀层白面柔软。
3. 用作胶黏剂、密封剂、橡胶、塑料、油漆、油墨、白色颜料、绝缘带等的填充剂,可赋予橡胶、塑料制品以X射线不透过性,并可提高氯丁橡胶制品的耐燃性。
【制备】[1]
一种工艺更简单、生产成本低的硫酸钡的生产工艺。本发明的技术方案是这样来实现的:(1)、煅烧:将重晶石矿在700℃-800℃温度下进行煅烧; (2)、除杂:将10%的盐酸溶液与煅烧后的重晶石单体拌匀在室内堆,其堆 放时间为3-7天;(3)、选矿:用摇床选矿;(4)、烤干:将选下来的硫酸钡含 水单体进行烤干、直到烤干水份为止;(5)、粉碎、包装。其工艺方法还可以在烤干至粉碎工序之间增加一个高温煅烧工艺,其煅烧温度在1500℃左右。
【主要参考资料】
[1] 谢三元.一种硫酸钡的生产工艺. CN96118396.9,申请日1996-10-30
[2] 冉金友.一种硫酸钡的生产方法. CN201310086678.1,申请日2013-03-19
[3] 硫酸钡干混悬剂说明书