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环丙甲基酮是一种有机中间体,可由α-乙酰基-γ-丁内酯为原料,先制备5-氯-2-戊酮,然后关环得到。环丙甲基酮可用于制备丙硫菌唑的中间体2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮。
(1)向装有机械搅拌、温度计、回流分水器的1000ml四口烧瓶中加入质量浓度为15%的盐酸486.7g(2.0mol),开启搅拌,逐滴加入α-乙酰基-γ-丁内酯128.5g(1.0mol),控制反应温度60-70℃,反应1.5h,而后升温进行蒸馏处理将水和5-氯-2-戊酮共沸蒸出,水回流至反应瓶,得5-氯-2-戊酮114.5g,气相色谱分析含量96.18%,摩尔收率为91.34%;
(2)向装有机械搅拌、温度计、常压蒸馏装置的500ml四口烧瓶中加入质量浓度为20%的氢氧化钠溶液205g(1.28mol),苄基三乙基氯化铵2.5g,开启搅拌,快速滴加5-氯-2-戊酮114.5g,控制反应温度90-100℃,反应1.5h,之后升温将水和环丙甲基酮共沸蒸出,分液得环丙甲基酮69.9g,气相色谱分析含量96.67%,摩尔收率88.04%;
环丙甲基酮可用于合成丙硫菌唑的中间体2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮。方法如下:
向装有机械搅拌、温度计、回流分水器的干燥250ml四口烧瓶中依次加入环丙甲基酮31.5g、二氯甲烷150g,升温回流进行脱水处理,检测反应体系含水率为0.35%,把物料转移至另一装有机械搅拌、温度计以及尾气吸收装置的干燥250ml四口烧瓶中,开启搅拌,将体系降温至-5-5℃,加入引发剂过氧化环己酮0.32g,缓慢通入氯气待反应引发后,加入甲醇3.5g(0.1mol),继续通入氯气,共计通入氯气56g(0.785mol)进行氯化反应,反应过程中控制体系温度为-5-5℃,氯化反应1h后,向反应体系中加入水50g,搅拌,静置分液,有机相用5%氢氧化钠溶液中和,静置分层,取有机层再加水50g,搅拌,静置分液,将有机层常压脱去溶剂二氯甲烷,得到黄绿色透明液体2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮54.5g,气相色谱分析含量93.05%,以环丙甲基酮计收率为90.16%,以α-乙酰基-γ-丁内酯计总收率68.27%。
CN201910609628.4公开了一种环丙乙炔清洁化生产方法,包括一氯代烯中间产物的合成和环丙乙炔的合成两个步骤,由环丙甲基酮投入三光气合成一氯代烯中间产物,一氯代烯中间产物加入氢氧化钾合成得到环丙乙炔成品。本发明提出的环丙乙炔清洁化生产方法,采用三光气进行氯化,然后消除得到环丙乙炔,该工艺路线短,且三废少,三光气稳定性强,在沸点时才有少量分解,反应完成后分解成氯化氢和二氧化碳,没有废液产生,且储存没有太苛刻的条件,适合工业化生产。
[1] [中国发明] CN201910099675.9 一种2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的制备方法
[2] CN201910609628.4一种环丙乙炔清洁化生产方法