7550-45-0 / 四氯化钛的特性

四氯化钛个是无色密度大的液体，样品不纯时常为黄或红棕色。与四 氯化钒类似，它属于少数在室温时为液态的过渡金属氯化物之一，其 熔沸点之低与弱的分子间作用力有关。大多数金属氯化物都为聚合物，含有氯桥连接的金属原子，而四氯化钛分子间作用力却主要为弱的范德华力，因此熔沸点不高。

TiCl4子为四面体结构，每个Ti与四个配体C1相连。Ti4+与 稀有气体氩具有相同的电子数，为闭壳层结构。因此四氯化钛分子为 正四面体结构，具有高度的对称性。

TiCl4，可溶于非极性的甲苯和氯代经中。研究表明溶解在某些芳香怪 的过程中涉及类似于[(C6R6)TiCl3]+配合物的生成。四氯化钛可与路 易斯碱溶剂（如THF）放热反应，生成六配位的加合物。对于体积较大的配体，产物则是五配位的TiC1L。 除了释放出腐蚀性的氯化氢之外，存放TiC1时还会生成钛氧化物及 氯氧化物，粘住使用过的塞子和注射器。

TiCl4可通过氯化法制备。具体过程是，900°C时用碳在氯气氛中 与钛氧化物矿物（如钛铁矿和金红石）反应，蒸馏纯化产物。 2FeTiO3+7Cl2+6C →2TiCl4+2FeCl3 + 6CO TiCl4 并不昂贵，通常用于实验室用途。

有机金属化学及无机化学

TiCl4 与TiBr4和TiI4具有类似结构，而且它们的化学性质 也很相像。例如TiC1。和TiBr。反应生成混合卤化物 TiCl4-x.Brx(x = 0，1，2，3，4）。
核磁共振结果显示，TiCl4和 VC1。之间有相当迅速的卤素交换。

TiCl4 是很强的路易斯酸。其水解反应既体现了它电子接受体 的特性，涉及中间体TiCl4(H2O)。四氯化钛可与THF反应生 成黄色的TiC1(THF)2，继续与Cl-反应则生成[Ti2Cl9]-、 [Ti2Cl10]2-和[TiCl6]2-。有趣的是，TiCl4与氯离子的反应 与相应的正离子有关，譬如四氯化钛与NBu.Cl反应得到五配 位的 NBu4TiCl5，而与体积小的NEt4Cl反应则得到 (NEt4)2Ti2Cl10。这些反应体现了静电引力对离子性很强的化合 物的影响。

有机钛化学基本上都是以TiCl4作原料。其中比较重要的包括 四氯化钛与环戊二烯基钠生成二氯化二环戊二烯基钛 (Titanocene dichloride , TiCl2(C5H5)2）的反应。产物又被 称为特伯试剂（二氯化二环戊二烯基钛与三甲基铝形成的配位 化合物）。芳香经类，如六甲基苯C6(CH3)6，与四氯化钛反应生成夹心配合物[Ti(C6(CH3)6)Cl3]+，体现了用更强的路易斯 酸试剂A1Cl3，与四氯化钛反应衍生出的TiCl+的强路易斯酸性。 TiCl4 与四分子的LiNMe2反应生成黄色可溶于苯的液体 Ti(NMe2)4，该分子为四面体构型，中心氮为平面结构。

有机合成试剂

有机合成中常用四氯化钛作路易斯酸。 在Mukaiyama羟醛反应中涉及了TiCl4与电子给予体（醛） 的反应（生成类似于(RCHO)TiCl40C(H)R的加合物）。 在McMurry反应中使用锌、四氯化钛和氢化铝锂（或其它还原 剂）作催化剂，完成醛或酮的还原二聚生成烯经。

烯烃聚合反应

四氯化钛及其许多衍生物都可作为制取齐格勒-纳塔催化剂的前体。 机理可能是:

还原

.还原TiCl4 得到TiCl43。

·用铝在THF中还原TiCl4 ，产物是淡蓝色的四氢夫喃加合物

TiCl3(THF

四氯化钛有水解性，其危险也一般与生成的氯化氢有关。四氯化钛也 是强路易斯酸，会与路易斯碱（甚至弱路易斯碱）放热反应形成加合 物，与水则爆炸性反应。