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75-71-8 / 二氟二氯甲烷的应用和制备

背景及概述[1][2]

CCl2F2,俗名氟利昂12。无色、无臭、无腐蚀性的气体,化学性质稳定,不着火,无毒性。相对密度1.486(-30℃),熔点-158℃,沸点29.8℃。溶于多种有机溶剂。易压缩成液体,解除压力则立刻气化,同时吸收大量的热能,所以是一种很好的冷冻剂。由四氯化碳与无水氟化氢在卤化锑催化剂存在下反应或由1,1-二氟乙烯进行高温氯化而制得。用作低温溶剂和冷冻剂,在电冰箱及冷冻器里大量使用。

二氟二氯甲烷的应用和制备

回收方法[2]

CN201711277565.4提供一种四氟乙烯生产中分离回收二氟二氯甲烷的方法,包括步骤:1)四氟乙烯热裂解气精馏分离后的馏分a,在四氟乙烯单体回收塔内,通过精馏分离,塔顶混合物一部分作为馏分c进入尾气吸收塔塔釜,另一部分作为馏分d连续回收至气柜;2)馏分c连续进入尾气吸收塔塔釜,塔顶喷淋吸收剂与塔釜上升的馏分c在吸收塔内逆流接触,然后混合物出料进入尾气解吸塔,3)混合物出料进入尾气解吸塔,加热解吸。本发明提出的从四氟乙烯生产工艺中回收二氟二氯甲烷的方法,工艺流程简单,操作方便,整套生产工艺全封闭运行,安全、节能、环保。

应用[3]

三氟乙烯(TrFE)是重要的高分子单体,可以通过均聚或共聚得到性能优异的含氟树脂。氟代烷烃CF4(四氟甲烷)是目前微电子工业中用量最大的等离子蚀刻气体,其高纯气及四氟甲烷高纯气配高纯氧气的混合气,可广泛用于硅、二氧化硅、氮化硅、磷硅玻璃及钨等薄膜材料的蚀刻;其在电子器件表面清洗、太阳能电池的生产、激光技术、气相绝缘、超低温制冷剂、泄露检验剂、去污剂、金属冶炼和塑料行业等方面也有大量使用。CN201110115562.7公开了一种三氟乙烯和四氟甲烷的制备方法,二氟二氯甲烷和1,1,1,2-四氟乙烷按摩尔比1∶2~9混合,350~500℃、空速为700~1500h-1、常压、在氟化催化剂作用下反应;尾气经分离塔I分离,分离出的二氟二氯甲烷、氟化氢和1,1,1,2-四氟乙烷经分离塔II分离,二氟二氯甲烷、1,1,1,2-四氟乙烷循环再利用,氟化氢作为副产物收集;分离出的三氟乙烯和四氟甲烷经分离塔III分离、提纯后得到三氟乙烯和四氟甲烷纯品。这种制备方法,反应所需温度较低、能耗较低、对设备的损害较小。

风险分析[4]

廖惠媚等人在广州市不同流通领域购买发泡餐具样本30批次,通过测定在100℃下与水、酸、醇、油脂类四种食品模拟物接触2h后模拟物中二氟二氯甲烷、苯乙烯单体的迁移情况,进行风险分析,初步确定发泡餐具中二氟二氯甲烷和苯乙烯单体迁移的风险等级。通过顶空-气相色谱质谱联用法测定食品模拟物中二氟二氯甲烷、苯乙烯单体的迁移量,通过计算日累计暴露量,结合专家评估的方式进行风险分析。苯乙烯单体在水、酸、醇、油脂类4种食品模拟物中均有迁出,在油脂类食品模拟物中苯乙烯单体迁移出来的量较高,其次是水、醇、酸类;所采集的样本中苯乙烯单体日累计暴露量小于0.01mg/(d-1·kg-1体重)。二氟二氯甲烷在四种食品模拟物中均未检出。根据样品中二氟二氯甲烷、苯乙烯单体的迁移情况,苯乙烯单体的日累积暴露量,结合苯乙烯安全摄入量以及专家评估结果,最终确定发泡餐具中苯乙烯单体迁移的风险等级属于L级(低风险),二氟二氯甲烷迁移的风险等级属于A级(可容许风险)。

检测[5]

劳宝法等人按照《工作场所有害物质监测方法》中的要求,提出了热解吸-气相色谱法测定工作场所空气中二氟二氯甲烷的方法,空气中的二氟二氯甲烷用活性碳吸附采样,随后在热解吸仪中使活性碳中的被测物质热解吸,并引入气相色谱中。以氢焰离子化检出器进行检测,二氟二氯甲烷浓度在0~2000mg.L-1之间呈线性,相关系数为0.9987,方法的检出限为8.5×10-2mg.L-1。在3种不同浓度水平(500,1000,2000mg.L-1)进行方法的精密度试验,所得RSD值在2.0%~4.6%之间。根据试验数据算得每100mg活性碳对二氟二氯甲烷的穿透容量为20mg,对不同浓度的二氟二氯甲烷的热解吸效率均在90%以上,所提出的方法适用于工作场所空气中二氟二氯甲烷的现场监测。

主要参考资料

[1]化学物质辞典

[2]CN201711277565.4四氟乙烯生产中分离回收二氟二氯甲烷的方法及设备

[3]CN201110115562.7一种三氟乙烯和四氟甲烷的制备方法

[4]廖惠媚,谢永萍,赖红霞,徐蕾,赖红娟.发泡餐具中二氟二氯甲烷、苯乙烯的风险分析[J].当代化工,2018,47(04):764-767.

[5]劳宝法,周睿,冯芸.气相色谱测定工作场所空气中二氟二氯甲烷[J].理化检验(化学分册),2007(11):922-924.