75-18-3 / 二甲基硫醚的用途

背景及概述^{[1] [5]}

二甲基硫醚又称硫代双甲烷。无色液体。有挥发性。浓度高时有臭气味。浓度极低(0.1×10^-6～3.0×10^-6)时，有蔬菜的青香气。天然品存在于美国薄荷、阿尔及利亚香叶油及奶油中。相对分子质量62.13。相对密度0.8483。熔点-98.3℃。沸点37.3℃。折射率1.4438。闪点-36℃、-17.8℃(闭式)。不溶于水，溶于乙醇和乙醚。易燃。蒸气与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限2.2%～19.7%(体积分数)。易氧化，生成亚砜或砜;与卤烷作用，生成锍盐，锍盐与湿的氢氧化银作用，生成强碱性化合物锍碱。

用途^{[1] [5]}

用途：香料，是我国GB2760—1996规定允许使用的食用香料，配制青香型香精;工业溶剂，用于聚丙烯腈、合成纤维的纺丝溶剂;城市煤气加臭剂;塑料脱膜剂;液压油溶剂;电池低温防腐蚀剂;外用药物促渗透剂等。

制法：①甲醇和二硫化碳在加热下反应，可制得二甲基硫醚。

②甲醇与硫化氢在催化剂γ-三氧化二铝作用下加热反应，然后冷却冷凝，可制得二甲基硫醚。

③硫酸二甲酯与硫化钠在90℃下反应，可制得二甲基硫醚。

④硫化钾和氯甲烷在甲醇溶液中进行反应，可制得二甲基硫醚。

⑤甲基硫酸钾与硫化钾反应，可制得二甲基硫醚。

二甲基硫醚又名甲硫醚或二甲硫，就是它造就了带有独特腥味的海洋气息。二甲基硫醚是海洋排放的主要挥发性硫化物，约占海洋硫排放的95%。海洋向大气所排放的二甲基硫醚约占大气天然硫排放源的50%，是最重要的挥发性硫化物。

二甲基硫醚的产生过程主要如下：先是海藻通过同化硫酸盐还原获得硫，在生物体内合成二甲基硫醚的前体-二甲基磺酸丙酯。不同的藻对该过程作用不同，而且光照、营养、盐度、水温也有影响。之后，二甲基磺酸丙酯会降解生成二甲基硫醚，降解有主要两种方式，一种是细菌的二甲基磺酸丙酯裂解酶分解二甲基磺酸丙酯产生二甲基硫醚，另一种是不产生二甲基硫醚，而是变成3-甲基硫酸酯。

二甲基硫醚的蒸汽对鼻、喉有刺激性，引起咳嗽和胸部不适。持续或高浓度吸入出现头痛、恶心和呕吐。液体或雾对眼有刺激性，会引起皮炎。

海洋中的二甲基硫醚自产生就会受到海洋环境的继续作用，而进一步分解，形成一个循环，但是随着海洋环境的恶劣，以及人工合成二甲基硫醚的过程中，二甲基硫醚进入人们活动范围内的空气之中，对人体和环境产生不良影响。

应用^[2]

亚砜是精细化工、医药、农药等有机合成的重要中间体，具有广泛的用途。一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法，可通过如下步骤实施：

（1）氧化反应条件下，在反应器中配制不同质量浓度的二甲基硫醚与溶剂的混合溶液；

（2）将氧化剂通入含催化剂的混合溶液中，上述的二甲基硫醚与氧化剂在气液两相接 触过程发生氧化反应，二甲基硫醚即得二甲基亚砜。

图1二甲基硫醚氧化实验工艺流程图

消除方法^[1]

一种消除莫西克汀生产过程中副产物二甲基硫醚的方法，属于化工生产技术领域。该方法是在生产莫西克汀的过程中，在氧化反应步骤结束后，向氧化反应液中加入过量的水淬灭反应液，随后采用鼓吹气体脱溶或负压脱溶的方式将氧化步骤中产生的副产物二甲基硫醚与所用溶剂经过冷凝器一起转移至次氯酸钠吸收釜中，通过次氯酸钠吸收釜中的次氯酸钠溶液氧化吸收二甲基硫醚并回收反应溶剂。在2-4小时内，可将氧化反应中含有的二甲基硫醚含量快速降至≤1.0%，溶剂回收率>60%。本发明具有原料成本低、吸收工艺简单等优点。

制备^[4]

制备二甲基硫醚的方法，包括以下步骤：

密闭的装有搅拌装置的蒸馏设备，包括内装有冰盐水浴及尾气接收的设 备。

(1)将含720公斤的甲基硫酸钠的工业废渣，硫化钠210公斤及水1000 公斤，加入上述设备中，20-30℃保温搅拌反应2小时，然后升温至80℃～100 ℃进行常压蒸馏，收集28℃～70℃二甲基硫醚的混合馏分。

(2)将收集的二甲基硫醚混和液，静止分层。弃去水层，得二甲基硫醚。 含量98.46％，收率82.31％。

(3)在蒸馏的整个过程中，蒸馏尾气用5％～30％氢氧化钠碱液进行吸收。

检测方法^[5]

一种二甲基硫醚检测试剂，包括如下质量份数的组分：

甲基红18份、酸性亚磷酸二丁酯5份、氨基硫代酯6份、溴甲酚绿9份、丙三醇10份、乙酸15份和乙醇22份。

一种二甲基硫醚检测试剂的制备方法，制备步骤如下：

（1）将乙酸和乙醇混合在一起，然后加入其他组分，41℃水浴加热，搅拌均匀，制备成预混液；

（2）将步骤（1）得到的预混液，放入静态管道混合器中混合至均匀，得到澄清混合液；

（3）将得到的澄清混合液放置在真空静置，时间48h后，取出，密封，得到所述二甲基硫醚检测试剂。

测试该试剂对于空气中二甲基硫醚的灵敏度，结果显示：该试剂的检测二甲基硫醚浓度范围为0- 10mg/m³，最低检测浓度为0.40mg/m³。

主要参考资料

[1]实用精细化工辞典

[2] [中国发明] CN201710970639.6 一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法

[3] CN201410522597.6一种消除莫西克汀生产过程中副产物二甲基硫醚的方法

[4] [中国发明,中国发明授权] CN200510047559.0 一种利用甲基硫酸钠制备二甲基硫醚的方法

[5]CN201510372037.1一种二甲基硫醚检测试剂及其制备方法