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联硼酸频那醇酯[(Bpin)2,相信大家都很熟悉,钯催化做硼酸酯的原料之一,分享的不是它在偶联化学中的应用,而是一个它的另外一个潜在的角色:氮氧化合物的还原剂。
氮氧化物在有机合成中应用的还是非常广泛的,像吡啶氮氧化物,三级脂肪胺的氮氧化物,有的是我们有意制备用来进行下一步的转位或重排反应。有的氮氧化物就需要我们脱除氧得到还原产物了。使用的是(Bpin)2,这个试剂廉价又常见。关键是在还原过程中呈现出了很好的官能团选择性(J. Org. Chem.2011, 76, 7842–7848)。脂肪族三级胺氧化物在室温即可还原,而吡啶氮氧化物需要升温到70度才可以反应。
我们来看看,该反应的底物普适性。从下图可以看出,脂肪族的氮氧化物,只需要室温,5分钟即可完成还原,产率定量。而吡啶氮氧化物则需要升高温度方可完成。
该反应不仅可以在有机溶剂中进行,而且可以在水里面进行反应,产率依然保持的很好。
我们来看一下该反应的反应机理,从下图可以看出,氮氧化物的氧负离子进攻硼形成类似于三元环的过渡态,最后生成目标还原产物和(pinB)2O。