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氯代苯胺是一类重要的农药、医药中间体，广泛用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成，其中2,6-二氯苯胺（化合物 A）是合成双氯芬酸、2,3,4-三氟硝基苯的重要中间体,是第三代含氟喹诺酮酸类药物的基础产品。4-溴-2,6-二氯苯胺用于合成敌稗、利谷隆、灭草灵及偶氮染料等。4-溴-2,6-二氯苯胺英文名称：4-Bromo-2,6-Dichloroaniline，中文别名：2,6-二氯-4-溴苯胺，CAS号：697-88-1，分子式：C6H4BrCl2N，分子量：240.913，本品为白色固体，密度：1.827g/cm3，沸点：256.5ºCat760mmHg，熔点：83-87°C。4-溴-2,6-二氯苯胺是制备GABA受体拮抗剂类杀虫剂的4-烷基-1-苯基吡唑和4-烷基-1-苯基三氧双环辛烷衍生物的试剂。
近年来，随着含氟喹诺酮酸类新型抗菌药物的兴起，特别是氧氟沙星（氟嗪酸，Ofloxacin）、洛美沙星（Lomefloxacin）的大量投产上市，其起始原料4-溴-2,6-二氯苯胺的生产技术研究进展较快，年需求量也不断增加，同时对4-溴-2,6-二氯苯胺的生产技术和产品质量提出更高的要求。氯代苯胺目前有多种生产方法：将对硝基氯苯氯化，经还原得2,6-二氯苯胺；将间二氯苯硝化而得二氯代硝基苯，再经还原得产品。还原方法多采用酸性条件下的铁粉还原法，碱性条件下的硫化碱还原法及中性条件下的雷尼镍催化加氢还原法。硝化物的还原多采用铁粉还原，因为铁粉与酸性物质混合有较强的还原能力，而且铁粉成本低，比起催化加氢还原来说对设备要求不高，操作简单。当前，国内生产芳香族胺类多采用酸性条件下的铁粉还原法，碱性条件下的硫化碱还原法及中性条件下的Raney-Ni还原法。铁粉还原法虽然成本较低，但对环境的污染较为严重。而贵金属型催化剂价格较贵，成本高，回收后可适当降低成本，但工艺复杂，目前还不适合于工业化生产的需要。为了提高催化剂对二氯硝基苯加氢还原的选择性，防止副产物的生成，常常加入少量的助催化剂。助催化剂可起到一定的抑制脱氯作用，提高二氯苯胺的纯度。4-溴-2,6-二氯苯胺的制备反应式如下图：
图1 4-溴-2,6-二氯苯胺的制备反应式
取2,6-二氯苯胺加入反应釜中，开启照射光源，在光照条件下滴加纯溴，做好反应温度、反应速率等指标的控制，经由光溴化反应生成4-溴-2,6-二氯苯胺，依次经由结晶、过滤、离心、干燥处理后，生成最终目标产物4-溴-2,6-二氯苯胺。
以2,6-二氯苯胺为原料，NBS为溴代试剂，BPO为引发剂，在四氯化碳溶液中发生自由基溴代反应得到4-溴-2,6-二氯苯胺。将2,6-二氯苯胺、30mL四氯化碳、N-溴代丁二酰亚胺和过氧苯甲酰加入反应体系，在60℃下反应7h，通过TLC监测反应，反应结束后，减压蒸除溶剂，得到的粗品用柱层析纯化（V石油醚∶V乙酸乙酯=10∶1）得到淡黄色固体1.20g。
向500ml的四口烧瓶中装入15％的盐酸220ml，对硝基苯胺，搅拌5min，升温至70°Ｃ，反应液呈黑色澄清状。打开氯气钢瓶，通过调节阀和流量计控制氯气通入速率80ml／min，反应液中逐渐有黄色固体析出。TLC监测反应过程，120分钟后，反应液中原料完全消失，停止通入氯气，此时氯气通入总量为对硝基苯胺摩尔量的2.15倍。过滤出反应液中的固体，滤液取样，用氢氧化钠溶液滴定氯化氢浓度。继续向反应液中加入对硝基苯胺17.25g，搅拌5min后，控温在55°Ｃ，开始滴加30％的双氧水28.1mL，30min滴加结束，滴加过程中反应液内的黄色固体逐渐增多。TLC监测反应过程，1.5小时后，反应液中原料完全消失，停止反应。过滤出反应液中的固体，得到233ml滤液，取样，用氢氧化钠溶液滴定氯化氢浓度，两次过滤共得到黄色固体。粗品收率。
[1]Narender; Srinivasu; Kulkarni; Raghavan Synthetic Communications, 2000,vol.30,#20p.3669-3675