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4-甲氧基苯硫酚属于一种芳香硫酚。芳香硫酚是一种具有应用价值的有机硫化合物, 广泛应用于医药、农药 、染料等行业, 还可以用于合成凝血酶阻聚剂 、杀菌剂 、皮炎药物 、除草剂、缓蚀剂和感光材料等。例如苯硫酚可用于生产医药氯霉素的代用品甲砜霉素, 农药克瘟散等以及制橡胶再生剂、石油添加剂等 ;对氯苯硫酚是重要的农药和医药中间体, 可用于合成增塑剂、油类添加剂和润湿剂;而 4, 4′-二巯基二苯硫醚则可以用来合成感光材料, 是一种优良的光学树脂单体。
向 1000 mL 三口烧瓶中加入 0.25 mol 芳香化合物苯甲醚和 700 mL1, 2-二氯乙烷, 开动机械搅拌并缓慢滴加氯磺酸(滴加量为理论物质的量的3倍) , 滴加过程中水浴控制底物温度 50 ℃左右,滴加完毕, 升温至 80 ℃, 保温继续反应 1 h, 反应完毕, 减压蒸除溶剂, 所得固体经正庚烷重结晶后得芳香磺酰氯纯品。中间产物的平均收率为 85 %。
取制得的芳香磺酰氯 0.1 mol 加入 500 mL三口烧瓶中并加入 200 m L 正庚烷, 开动机械搅拌, 水浴控制底物温度 85 ℃, 分批加入三苯基磷(加入量为磺酰氯基团物质的量的 3 倍) , 加完后85 ℃下继续反应 1 h, 而后降温至 50 ℃, 向体系中滴加 100 m L 水并继续反应 10 min。反应完毕后体系分层取油相用质量分数 10 %氢氧化钠溶液萃取( 50 m L ×3) , 取有机层减压蒸除正庚烷,得到副产物三苯基氧磷保存待用, 取碱层用质量分数 37 %盐酸酸化至 pH =1~3, 然后用二氯甲烷萃取( 50 m L ×3) , 取有机层用无水硫酸钠干燥, 减压蒸除二氯甲烷,即为芳香硫酚粗品。
3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮(I)及其衍生物是重要的药物合 成中间体,同时具有广泛的抗细菌、抗真菌活性,特别是对革兰氏阳性菌(例如:枯草杆菌、 金黄色葡萄球菌等)具有较强的抑制活性。
4-甲氧基苯硫酚可用于制备3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮制备:将4-甲氧基苯硫酚、N-甲基马来酰亚胺和铜盐催化剂、添加剂加入反应溶剂中,加热至25℃-180℃反应4-24小时,然后提纯,即得。本方法制备的3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮收率高,反应操作简单,反应路线短,产生三废少,易于工业化生产。
[1]冯柏成,刘鹏,井丽倩.芳香硫酚类化合物的合成及表征[J].青岛科技大学学报(自然科学版),2011,32(03):252-255.
[2] CN201610494515.0一种3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基--1H-吡咯-2,5-二酮化合物的制备方法