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十二烷二酸(Dodecanedioic Acid)又名月桂二酸。是长链二元酸中开发较早的工业产品。 主要用于合成高分子材料、香料、药品等。其中,作为缩聚单体与二元胺发生缩聚反应合成 长碳链尼龙(亦称聚酰胺树脂)工程塑料,是最重要的用途之一。
400kg普通十二烷二酸、3kg椰壳活性炭加入1000L90wt.%食用酒精中,于2m3搪玻璃脱 色釜中调浆,升温到65℃,30m2箱式暗流板框压滤,滤液经精密过滤器过滤至结晶罐,降温 结晶,降温到25℃,离心,离心料投入到刷洗干净的搪玻璃低温洗罐中,加入200L95wt.%、 15℃酒精,搅拌均匀,二次离心,离心料投入到双锥真空干燥机干燥,料温控制在45℃±1℃, 真空度-0.085~-0.10MPa,干燥至水分含量低于0.1wt.%,结束干燥,得精制酸328kg。气相 色谱测定产品单酸含量99.17wt.%,中和滴定测定总酸含量99.5wt.%,酯含量未检出,母液 和干燥回收酒精蒸馏过程中蒸馏釜料液用30%液碱控制在pH值12,经蒸馏得酒精1180L, 酒精含量为92wt.%。酒精精馏高沸物生产混合酸,得混合酸63.5kg,总酸含量为98.5wt.%, 十二烷二酸含量(气相色谱)90.26wt.%,水分0.35wt.%。
①吸附脱色
在溶解反应釜中,投入去离子水1000重量份,搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量计180 重量份,加入质量浓度为30.3%的氢氧化钠水溶液110重量份,升温至100℃,pH值控制在 6.0之间,待物料完全溶解后,加入椰壳型活性炭3重量份,保温脱色20分钟;
②氧化脱色
将经步骤①处理后的物料趁热过滤,滤饼用90℃热水冲洗,滤液与冲洗液一并放入氧化 脱色反应釜中,升温至98℃,并在此温度下,控制在5~10分钟时间内,加入质量含量为30% 的双氧水,搅拌下,进行氧化脱色,在98~100℃温度下,保温氧化2小时,备酸化结晶;
③酸析结晶
a.稀硫酸的配置
在稀硫酸配制釜中,加入去离子水105重量份,冷却、搅拌下,慢慢滴加98.5%的浓硫 酸40重量份,配制成质量百分浓度为27.2%的稀硫酸,冷却至室温,备结晶;
b.酸化、结晶
将步骤a配置好的27.2%的稀硫酸,搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸水溶液 中,控制酸析温度在98℃,结晶时间1.5小时,随着稀硫酸的加入,溶液中不断有鱼鳞状结 晶析出,控制酸化结束时的pH值=3.0,加酸完毕,保温搅拌15分钟,降温结晶,当温度降 至25℃时停止降温,真空过滤,用500重量份去离子水洗涤滤饼,洗涤液回收,作为下一批 次的溶剂循环使用;
④烘干
经步骤③b项真空过滤后的滤饼,在100~105℃温度下烘干;
制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体178重量份;产品收率98.9%。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210308931.9 十二烷二酸精制方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201410830623.1 十二烷二酸的纯化方法