6850-39-1 / 3-氨基环己醇的主要应用

背景及概述^[1-2]

3-氨基环己醇是一种有机中间体，CN201210024095报道了3-氨基环己醇可用于制备环状氨基醇β-环糊精衍生物。可由氨基-环己-2-烯酮一步还原制备得到。

应用^[1]

3-氨基环己醇用于制备环状氨基醇β-环糊精衍生物。CN201210024095提供一种基于环状氨基醇β-环糊精衍生物3-氨基环己醇修饰β-环糊精(CD-2)。涉及的基于环状氨基醇的β-环糊精衍生物CD-2结构新颖，其合成路线简单，收率高，应用性广，可以与多种金属离子进行配位络合，在催化有机不对称合成反应中表现出优异的对映选择性，产物ee%值高，而且很容易进行回收。制备方法：在250mL茄形反应瓶中，将32.23g(25.0mmol) 单(6-O-p-甲苯磺酰基)-β-环糊精和2.88g(25.0mmol)3-氨基环己醇溶于100mL无水HMPA中，于N₂气氛下，120°C搅拌反应60.0h。将所得反应混合物冷却到室温后，缓慢滴加到400mL丙酮中，抽滤，200mL无水乙醇洗所得固体，2*150mL水中重结晶二次，并将所得固体由100mL丙酮洗，50mL水洗，120°C下真空干燥3.0h，得白色固体(CD-2) 28.45g，收率92.36%。CD-2: m.p. >265°C; ¹H NMR (DO₂, 400 MHz) δ: 5.18~5.07(m, 7H), 4.14~3.80(m, 26H), 3.70~3.58(m, 14H), 3.48~3.38(m, 1H), 3.22~3.12(m, 1H), 2.93~2.76(m, 1H), 2.65~2.55(m, 1H), 2.22~0.98 ppm (m, 8H); MS (ESI): m/z: 1232.4([M+1]⁺), 1254.4([M+Na]⁺).

制备^[2]

在20L高压釜中将3-氨基-环己-2-烯酮（1901g，17.1mol）溶解在乙醇（11.5L）和NaOH（20％水溶液，275mL）中。加入雷尼镍（366g，4.28mol，0.25当量），并用氢气吹扫反应器。使用TLC（20％MeOH / CH2Cl2，Rf起始原料= 0.5，Rf产物= 0.14）监测反应进程，直到看不到更多的起始原料为止，过滤反应混合物以除去阮内镍，并在Vacuo中浓缩，得到黄色油，其静置时结晶，得到吸湿性黄色固体（1945g，99％）。 C6H13NO + H的HRMS（FAB）计算为116.1070。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210024095.1 一种基于环状氨基醇β-环糊精衍生物及其制备方法和应用

[2] From Organic Process Research & Development, 15(1), 294-300; 2011