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二甲基甲酰胺(DMF)在合成中可以说是无人不知无人不晓，做有机合成的很少说有没用过DMF的，DMF在有机合成中又被称为万能溶剂，对绝大部多数化合物都有良好的溶解度，像酸胺缩合，亲核取代反应，Suzuki偶联反应等等在DMF溶剂中都可以良好地进行，今天小编和大家聊得不是DMF作为溶剂的角色，而是它作为反应试剂的角色。
说起DMF在有机合成中的应用那就不得不提Vilsmeier反应了，DMF/POCl3体系是众多富电子芳烃或双键甲酰化的标准条件之一了，在这个反应中，DMF的甲酰基部分转移到双键上，这个反应的机理我们在这里就不提了，很经典的，我们只举一个应用的例子。
另外一个不得不提的反应是DMF与金属试剂反应引入醛基，这个反应也是非常经典的反应之一了，在有机合成中应用非常广泛，被用来合成各种醛类化合物。
还原胺化反应是将醛酮转化为胺的重要方法。硼氢化钠作为还原剂存在亚胺和酮还原的选择性问题，而氰基硼氢化钠作还原剂又存在潜在毒性问题。N,N-二甲基叔胺通常使用气体二甲胺，二甲胺盐酸盐或二甲胺溶液作为胺源，它们要么称量不方便，要么需要抗压的反应器。正是在这样一个背景下，来自湘潭大学的Luo Yang团队报道了Lewis 酸催化的DMF一饰三角参与还原胺化反应，反应底物普适性非常广，官能团包容性也很好。
图片来源：Adv. Synth. Catal.2018, DOI:10.1002/adsc.201701221
2011年，来自北京大学的焦宁老师团队报道了DMF作为反应试剂的杂芳烃的C-H官能化腈化反应，通过同位素标记实验表明氰基的氮和碳均来自于DMF 。
图片来源：JACS. 2011,DOI:10.1021/ja204063z
2002年，Hiyama团队报道了钯催化芳基和烯基碘代物参与的，DMF作为酰胺源的偶联反应，在这个过程中三氯氧磷起着非常重要的角色。
图片来源：Angew, 2012,DOI : 10.1002/anie.201200859
2012年，来自苏州大学的万老师课题组报道了四丁基碘化铵催化的TBHP作为氧化剂，醛和DMF的自由基反应，高效构建一系列羧酸二甲胺酰胺类产物。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3231-3235
2014年，来自利物浦大学的Xiao团队报道了铑催化的酮的alpha位甲基化反应，该甲基来自于DMF中，反应非常高效。
图片来源：Org. Lett. 2014, 16, 66−69
2011年，来自大连理工大学的Duan团队报道了苯并噁唑在铜催化下与DMF的反应，可以直接实现苯并噁唑的C-H氧化胺化反应。
图片来源：J. Org. Chem. 2011, 76, 5444–5449
1. Adv. Synth. Catal.2018, DOI:10.1002/adsc.201701221
2.J. Am. Chem. Soc.20111333212374-12377
3.Angew. Chem. Int. Ed.2012, 51, 9226 – 9237
4.Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3231-3235
5.Org. Lett. 2014, 16, 66−69
6.J. Org. Chem. 2011, 76, 5444–5449