672-30-0 / (3-溴苯基)五氟化硫的制备方法

背景及概述^[1]

(3-溴苯基)五氟化硫是一种有机中间体，可由间（五氟硫烷基）硝基苯通过重氮化反应制备得到。

制备^[1]

3-(五氟硫烷基)苯胺的制备

室温下，将浓HCl（5 mL，58.3 mmol，5.1 当量）逐滴添加至间（五氟硫烷基）硝基苯（3.00 g，11.43 mmol）和 Fe粉（3.83 g，68.6 mmol，6.0 equiv）在 EtOH 中的悬浮液中。 将反应搅拌1.5小时，然后用过量的NH4OH(25％)猝灭。过滤混合物并用DCM(3x)萃取滤液。 合并的有机层用MgSO4 干燥并真空浓缩。 通过柱色谱法(Hex/EtOAc 9:1)进行纯化。标题化合物在 20°C 下储存后为橙色固体（2.46 g, 11.23 mmol, 98%）。

(3-溴苯基)五氟化硫的制备

在 10 °C 下，向 3-(五氟硫烷基)苯胺 (1.44 g, 6.57 mmol) 在 48% HBr (6.6 mL) 中的悬浮液中滴加 NaNO2 (0.68 g, 9.86 mmol, 1.5 当量) 在水 (2 毫升）中的溶液。 将所得混合物在10°C和5°C之间搅拌1小时，然后加入到CuBr（1.04g，7.23mmol，1.1当量）在HBr（6.6mL）中的溶液中。将反应在室温下搅拌2.5小时，然后倒入冰水中。用Et2O(3x)萃取。合并的有机层用饱和NaHCO3水溶液洗涤，用MgSO4干燥，真空浓缩。通过柱色谱法(戊烷)进行纯化得到呈无色油状的标题化合物(1.54 g, 5.44 mmol, 83%)。

参考文献

[1] Organic Letters, 15(20), 5147-5149; 2013