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2-甲基-4-溴苯酚是重要的合成中间体，被广泛地应用于有机合成中。许多药物活性分子中也存在苯酚类化合物的结构单元，因此开展苯酚衍生物的合成研究有着重要的价值，溴代苯酚可以发生Heck反应、Suzuki偶联反应、Ullmann偶联反应等，进一步转化为结构更加复杂多样的结构单元，然而苯酚的溴化反应仍存在区域选择性不高、反应收率不理想等缺点，仍亟待开发高区域选择性的苯酚溴代反应方法等。
向管形反应器中依次加入2-甲基苯酚（54.0mg，0.50mmol），三甲基溴硅烷（84.2mg，0.55mmol，1.1equiv.），二-（4-氯苯基）亚砜（148.5mg，0.55mol）和乙腈（1.0mL），然后抽真空，氮气保护，在25℃下反应6h。GC-MS监测反应完全后，过滤，滤饼用少量冷的乙腈洗涤，回收滤饼即为二-（4-氯苯基）硫醚。向滤液中加入1M氢氧化钠（0.6mL），然后转入分液漏斗用乙酸乙酯5mL*3萃取，合并有机层，旋干后与上述所得滤饼二-（4-氯苯基）硫醚合并，即为二-（4-氯苯基）亚砜（反应剩余）与二-（4-氯苯基）硫醚（反应生成）的混合物，然后混合物经由氧化即完全转化为二-（4-氯苯基）亚砜，可以用于下一次苯酚类化合物的溴化反应作为活化剂（总回收率为90%）。将萃取所得的水相，加入1M稀盐酸，调节pH至1，然后再次加入乙酸乙酯5mL*3萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋干即为产品2-甲基-4-溴苯酚，分离收率为85%（产品纯度＞97%）（选择性为99/1）。2-甲基4-溴苯酚的核磁谱为：1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.23(d，J=2.4Hz，1H)，7.15(dd，J=8.4，2.4Hz，1H)，6.64(d，J=8.4Hz，1H)，2.20(s，3H);13CNMR(150MHz，CDCl3)δ153.05，133.62，129.79，126.48，116.65，112.59，15.78。
[1]CN201910080568.1一种苯酚类化合物高区域选择性溴化的方法