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65016-55-9 / 3-癸基噻吩的制备

背景及概述[1]

3-癸基噻吩可作为有机合成中间体,其制备可由镁金属和1-溴癸烷在100%2-甲基-四氢呋喃溶剂连同镍(II)催化剂一起混合。然后,向烧瓶中加入3-溴噻吩。可加入纯的或带溶剂如甲基-THF的3-卤代噻吩。上面每种反应即格氏试剂的形成和格氏置换偶联反应都优选在约-20℃至约100℃的反应温度下进行,更优选的反应温度范围为约0℃至约20℃,最优选的范围为约15℃至约20℃。该方法产生3-烷基噻吩或3-癸基噻吩的近定量产率,大于任何现有技术方法所获得的产率。使用2-甲基四氢呋喃溶剂能允许较高的格氏试剂浓度,只有很少或没有二噻吩基副产物产生,得到的所需3-烷基噻吩反应产物高产率(空间产率,kg/l)。

制备[1]

3-癸基噻吩制备如下:在100%2-甲基四氢呋喃溶剂中混合1.2mol镁金属和1.2mol1-溴癸烷,并存在300mg(1,3-双(二苯膦基)丙烷)二氯镍(II)催化剂。溶剂中的格氏试剂浓度为2.6mol/L。然后,向烧瓶中加入3-溴噻吩(1当量)。在室温下进行反应。反应产物的即刻气相色谱分析显示27.1%的3-溴噻吩、30.0%的3-癸基噻吩和0.9%的双噻吩基副产物。1小时后的GC显示0.0%的3-溴噻吩、92.6%的3-癸基噻吩和2.3%的双噻吩基副产物。2.5小时后的GC显示0.0%的3-溴噻吩、94.6%的3-癸基噻吩和1.9%的双噻吩基副产物。

3-癸基噻吩的制备

主要参考资料

[1] CN200580049076.2Kumada偶联反应的改进方法