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1,9-壬二胺是一种高碳链烷烃二胺,可用于制备高碳链尼龙品种。高碳链尼龙具有密度小、吸水率低、耐低温、耐磨、耐冲击等优点。
1,9-壬二胺还是PA9T的原料。PA9T数值是新型耐热性聚酰胺树脂,目前这种耐热性树脂正处于市场化发展阶段,只有少数厂商能实现工业化,国内无工业化报道。PA9T具有优良的低吸水性、高刚性、耐药用溶剂型、韧性、耐热性、尺寸稳定性和优良的成形性等诸多优点。
将1,11-十一烷二酰胺(10克)和190ml的二氧六环加入反应瓶中,搅拌并用冰浴降温,在反应液温度降至10℃左右后,滴加氢氧化钠和次氯酸钠的混合溶液(氢氧化钠和次氯酸钠的摩尔比为2:1,并且相对于1摩尔的1,11-十一烷二酰胺,次氯酸钠用量为2.6摩尔),控制滴加速度以维持反应温度在13℃左右,并控制反应体系的pH值为10-11。滴加完毕后,保温反应1小时,然后撤除冰浴让其自然回温,并将温度控制在25℃反应3小时,然后加热至75℃,保温反应1小时。冷却后,分出有机层,有机层浓缩除去二氧六环,过滤除去少量固体,滤液继续浓缩得到6.6g浅黄色油状产品,通过核磁数据可知,得到的产品为1,9-壬二胺,另外,气相定量进样检测,纯度为95%,收率为89.5%。
步骤1:100克戊二醛水溶液(质量分数=50%)用400毫升乙酸乙酯萃取、分液,将乙酸乙酯相倒入2000毫升三口瓶中,冰浴降温至内温低于5℃,称取氰乙酸85克缓慢加入到所述乙酸乙酯溶液中,快速搅拌至完全溶解。称量哌啶21.25克,通过恒压滴液漏斗缓慢加入到反应体系,滴加过程中有热放出,维持体系内温不高于5℃,滴加时间约30分钟。滴加完成后将反应体系自然升温至室温,通过TLC监控反应直至反应完全。通过旋转蒸发的方式蒸干溶剂,得到黄色液体为中间体A粗品,即2,8-二氰基-2,7-二烯-1,9-壬二酸,该产品直接用于下一步反应。
步骤2:向步骤1所得到粗品中加入三乙胺600毫升,加热至回流并持续反应5小时后停止加热,体系分层,待反应体系降温至室温后分离出下层,得到中间体B,该中间体可直接用于下步反应。
步骤3:将步骤2所得中间体B的粗品溶于600毫升甲醇中并转移到加氢反应釜中,向反应体系中分别加入氢氧化钠1.1g,兰尼镍7.3克,封闭反应釜并先后用氮气、氢气各置换三次,最后保持釜内氢气压力3MPa到3.5MPa,反应温度在30分钟内由25℃升温至75℃,搅拌速度为500转/分钟,反应维持4小时直至反应完全。待反应体系将至室温,通过精馏的方式进行产品纯化,最终得到1,9-壬二胺71.5克,总收率为90.5%。
CN200780043348.7报道了一种聚酰胺树脂,所述聚酰胺树脂与现有的聚酰胺92相比较可以达到充分的高分子量化,且从熔点和热分解温度之差可以预计可成形温度范围宽、熔融成形性优异,并且不损害在脂肪族直链聚草酰胺树脂中所具有的低吸水性、与现有的脂肪族聚酰胺树脂相比较耐药品性、耐水解性等优异。其包含二羧酸成分和二胺成分,所述二羧酸成分为草酸,所述二胺成分包含1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺、且1,9-壬二胺和2-甲基-1,8-辛二胺的摩尔比为6∶94~99∶1。
[1] From PCT Int. Appl., 2020093949, 14 May 2020
[2] CN200780043348.7聚酰胺树脂
[3] [中国发明] CN201710756422.5 壬二胺的合成方法