当前位置: 首页 > CAS号数据库 > 63995-70-0 > 63995-70-0 / 三苯基膦三间磺酸钠盐的制备和应用

手机扫码访问本站

微信咨询

63995-70-0 / 三苯基膦三间磺酸钠盐的制备和应用

背景及概述[1]

三苯基膦三间磺酸钠盐又叫间三苯基膦磺酸钠,简称TPPTS。三苯基膦三间磺酸钠盐具有良好的水溶性,是一种水溶性膦配体。三苯基膦三间磺酸钠盐和过渡金属Rh、Ru和Pd等形成的水溶性配合物催化剂,用于水-有机两相催化体系,使均相配位(络合)催化反应在水相或两相界面进行,反应完成后催化剂和产物自动分为水-有机两相,有利于催化剂的循环使用和贵金属的分离回收。

三苯基膦三间磺酸钠盐的制备和应用

制备[1]

将50g三苯基膦加入磺化反应中,随后真空加氩气脱气,然后用氩气填充气氛。将磺化反应器冷却至5℃并将200g硫酸加入磺化反应器中,不让反应器的温度跨越10℃。硫酸的添加在用机械搅拌器恒定搅拌下进行2小时。反应混合物呈浅黄色。在60分钟内向该反应器中加入如前面实验中制备的280g65%发烟硫酸。磺化反应器的温度升高到22℃并将反应持续76小时。之后,将反应温度降至0℃,将50ml经蒸镏和脱气的水引入到磺化反应器中,在3-4小时的时间内不让温度升高超过5℃。将该溶液进一步用500ml水稀释。将稀释的溶液转移到带夹套的3升容器中,并冷却至5℃,随后用50wt%的预先脱气的NaOH水溶液中和。在中和点处溶液变成清晰的黄色,在这种情况下中断添加NaOH,并通过添加浓硫酸将pH降至6。在中和过程中,所形成的硫酸钠部分地沉淀,沉淀通过过滤分出,并将所得溶液在真空下浓缩至300ml。所形成的硫酸钠由过滤除去。含有TPPTS的母液进一步用2000ml经脱气的甲醇稀释并回流2小时,在此过程中,大部分硫酸钠沉淀,将在甲醇中的上层萃取液通过过滤分出,将在甲醇中的TPPTS萃取液蒸发至干,得到白色固体(纯度高于95%,由31PNMR测定)。将该固体溶于最少的水中,并用经脱气的乙醇再沉淀,获得纯度>99%的TPPTS。

应用[2-3]

应用一、

CN200410017744.0报道了一种在离子液体四氟硼酸甲基丁基咪唑盐,即[Bmim]BF4,与水组成的混合溶剂中利用氢甲酰化反应制备1-戊醛的方法,属有机化合物制备技术领域。在[Bmim]BF4与水组成的混合溶剂中,1-丁烯、CO和H2在三氯化铑和三苯基膦三间磺酸钠盐的催化下,经一步氢甲酰化反应后,重力沉降,分液,制得产物1-戊醛。具有收率和选择性高,环境友好,工艺简单等优点。用该法制备的产物适用于香料中间体,1-戊酸等精细化学品的生产。

应用二、

CN201210064537.5报道了一种烯烃两相氢甲酰化方法,该方法由三部分组成:具有室温可凝固特性的聚醚胍甲磺酸盐离子液体(PGMILs),RhCl3·3H2O或二羰基乙酰丙酮铑与三苯基膦三间磺酸钠盐(TPPTS)形成的络合催化剂(Rh-TPPTS),以及反应物C6~C14直链1-烯烃。其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下层催化剂相,而C6~C14直链1-烯烃或产物醛形成上层有机相,高碳醛的选择性85~99%,正构醛与异构醛的摩尔比为2.0~2.4;含有Rh-TPPTS的PGMILs相可循环使用35次,活性和选择性不变,其累计转化数(TON)达到30000以上;流失到产物相的铑为0.04%~0.07%%,具有超长期高催化活性和选择性。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN01823320.1新型催化配制料及其制备方法

[2]CN200410017744.0离子液体四氟硼酸甲基丁基咪唑盐/水混合溶剂中制备1-戊醛

[3]CN201210064537.5一种烯烃两相氢甲酰化方法