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5-氯水杨醛是一种有机中间体,可由水杨醛通过氯气氯代制备得到。该品与胺类形成稳定的黄色Schiff碱类,在肽合成中作为保护基团。主要用于医药、香料和染料等有机合成的中间体。
方法一:
将纯化的氯气通入水杨醛中,当反应液变为亮黄色时,结束反应,加入1倍体积比的乙醇,升温至60℃,冷却,缓析出白色结晶,抽滤,乙醇重结晶,得5-氯水杨醛。
方法二:
在0°C下将六亚甲基四胺(2.86g,20mmol)添加到处于TFA (10mL)中4‑氯苯酚(2.2g,17mmol)的混合物中。然后将悬浮液加热,将温度保持在50‑60°C下,用HPLC进行监测。在20h之后不再存在起始材料。将溶液冷却并且添加水(40mL)紧接着添加浓H2SO4(1mL)。在RT下将混合物搅拌另外1h,然后添加更多的水(50mL),并且用CH2Cl2 (3*40mL)来萃取水溶液。合并的有机相用盐水进行洗涤,在Na2SO4上干燥,并且浓缩从而产生2.0g5-氯水杨醛(75%产率,95%纯度)。
可用于制备5-氯-2-苯并呋喃基-对氯苯基酮。苯并呋喃类化合物为自然界中广泛存在的化合物,有激动雌激素受体β亚型(estrogen recep-torβ,ER13)、拮抗甲状腺素受体(thyroid hormonereceptor,THR)和H3受体,抑制组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylase,HDAC),抗氧化损伤和抗肿瘤等多种生理活性。
将1mol氢氧化钾悬浮在乙醇中,搅拌加热至50℃,取5-氯水杨醛0.8mol缓加入到氢氧化钾的乙醇液中,搅拌10min,该温度下分批加入α-溴代对氯苯乙酮0.9mol,加毕,升温使回流3h,冷却,抽滤,稀乙醇洗涤得白色固体,乙酸乙酯重结晶得5-氯-2-苯并呋喃基-对氯苯基酮,产率90.3%。
[1][中国发明] CN201410319087.9 一种5-氯-2-苯并呋喃基-对氯苯基酮的合成方法
[2][中国发明] CN201180009178.7 苯并呋喃的制备及其作为合成中间体的用途