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3-氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，它广泛应用在医药和农药领域。3-氯吡啶可由2，6-二氯吡啶为原料，先氯化制备2，3，6-三氯吡啶，然后氢化选择性脱氯得到3-氯吡啶。
称取2，6-二氯吡啶1480.0g与无水FeCl3 89.2g置于2000ml的四口烧瓶中混合后升温， 当温度达到120～140℃时通入氯气，待反应充分后，降温至100℃，减压精馏，于-0.1MPa， 顶温118～124℃下收集产品馏分，精馏过程中产生的低浓度馏出液还可套用至下批重新反应 或套用至下批重新精馏提纯。套用后最终得到2，3，6-三氯吡啶1715.0g，套用后总收率为 94.0％，纯度≥99.5％。
将氯化反应中制得的2，3，6-三氯吡啶557.8g、三乙胺232.0g、钯炭8.5g、甲苯1675g一 次性投至反应器中，升温至60～80℃，通入氢气进行氢化反应，测得反应液的pH为4～8时，停止通氢气，氢化反应结束。
将上述反应液降至室温，加水790g溶解三乙胺盐酸盐，过滤，加入水30g和甲苯30g洗 涤滤饼，滤饼为钯炭。滤液静置分层，除去水层；用200g盐酸萃取三次后分层，萃取后的溶液通过补加2，3，6-三氯吡啶和甲苯，可循环套用至下批反应，向萃取后的盐酸中加入水1630g 稀释，过滤，再用水100g洗涤(洗涤后产生的废水可回收套用至萃取阶段)，加碱调节滤液 pH为中性，分层，得到3-氯吡啶。套用后产品总质量为297.2g，收率为85.6％，纯度≥99.5％。
一种2-氯吡啶和3-氯吡啶的分离方法，利用双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料吸附分离2-氯吡啶和3-氯吡啶的混合物。
由于氯原子在吡啶环上取代位置的不同导致2-氯吡啶和3-氯吡啶的结构差异，所述双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料能够与2-氯吡啶形成化学计量比为1:2的主客体络合物。由于主客体作用力为非共价键的弱相互作用力，导致该络合物不稳定，加热时主客体会解络合，2-氯吡啶被释放出来。所述双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料在脱附温度下是稳定的，脱附完成后，可重复利用，且选择性效果不会下降。
所述双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料的制备方法包括：将1,1-二溴代对苯二乙醚加入1,2-二氯乙烷溶剂中，加入路易斯酸，25～30℃下反应20～30分钟，反应结束后用碳酸氢钠饱和溶液淬灭，经水洗分液浓缩后得粗产物，粗产物经柱层析分离得到双二溴乙氧基柱[6]芳烃。
经过柱层析分离后的双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料可以通过真空减压干燥、110～130℃过夜的方式除去溶剂分子，从而被活化。活化后的双二溴乙氧基柱[6]芳烃晶体材料可以直接用于2-氯吡啶和3-氯吡啶的吸附分离。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201110059687.2 一种3-氯吡啶的制备方法
[2] [中国发明,中国发明授权] CN201910536826.2 一种2-氯吡啶和3-氯吡啶的分离方法