619-08-9 / 2-氯-4-硝基苯酚的制备和应用

背景及概述^[1-2]

2-氯-4-硝基苯酚是一种有机中间体，可由对硝基苯酚为原料，通过氯代反应制备得到。2-氯-4-硝基苯酚可用于制备2-氯-4-氨基苯酚，2-氯-4-氨基苯酚是合成苯甲酰脲类杀虫剂双苯氟脲的主要中间体。

制备^[1-2]

报道一、

在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器和尾气吸收装置的的500毫升四口瓶中加加入60克99%对硝基苯酚（0.427摩尔）和240克溶剂二氯乙烷，搅拌并加热到55-65℃，，开通真空尾气吸收系统，保证微负-0.01-0.02MPa条件下，然后通入氯气，采用GC跟踪反应进程，待原料反应完毕。先常压脱溶回收溶剂二氯乙烷直接套用，后减压在10mmHg蒸馏残余溶剂二氯乙烷回收套蒸，得到粗品邻氯对硝基苯酚，降温至50℃以下加200克甲苯，升温至全溶后缓慢降温至自然析出后，再冰浴降温至（0-5）℃搅拌一小时后加滤，烘干得到71.5克2-氯-4-硝基苯酚，收率95.1%，GC定性含量99%

报道二、

在500ml烧瓶中，加入对硝基苯酚35克，浓盐酸205克，搅拌下滴加双氧水26克，控制温度在30℃以下，反应3小时后，过滤，滤饼用水洗至中性，干燥后，用二氯乙烷重结晶，得到35g黄色固体，产率80％。

应用^[1]

2-氯-4-硝基苯酚用于制备2-氯-4-氨基苯酚的方法如下：

在装有温度计、搅拌器、回流冷凝器和尾气吸收装置的的1000毫升四口瓶中加加入107克邻氯对硝基苯酚（0.62摩尔）和210克水，4.9克活性炭.和1.2克六水氯化铁，滴加12.4克30%氢氧化钠（0.093摩尔）溶液.使自然升温，约30分钟滴完，滴完后加热升温至95-100℃并在此温下保温0.5小时，使原料与催化剂充分接触。在95-100℃下滴加128克40%水合肼（1.023摩尔），滴完保温3个小时，反应完成后反应液冷却到40-45℃过滤，滤渣各用100毫升水洗涤二次，合并滤液后滴加30%浓盐酸至中性，析出的淡黄色固体过滤烘干，得到2-氯-4-氨基苯酚85.0克，定性含量98.2%，定性收率93.8%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201310047108.1一种2-氯-4-氨基苯酚的合成方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201310561651.3一种氟酰脲的合成方法