610-96-8 / 邻氯苯甲酸甲酯的几种制备方法

背景及概述^[1-2]

邻氯苯甲酸甲酯是一种有机羧酸甲酯，是一类非常重要的化工产品和有机合成中间体，广泛应用于食品、有机合成、涂料、香料、化妆品、医药及高分子材料等领域。

邻氯苯甲酸甲酯的几种制备方法

制备^[1-3]

报道一、

在25 mL的反应瓶中依次加入磁子、1 mmol 1-氯-2-(甲氧基甲基)苯（170 mg），20 mg20 mol% AgI/BiVO4复合材料和2 mL乙醇，装备一个直径28 cm的氧气球，在反应瓶的右侧10 cm处装备一个16 W白光灯，反应体系在16 W白光灯的照射下反应16 h，反应液萃取，合并有机层后用饱和食盐水洗涤三次，加无水硫酸钠干燥，减压脱溶，残留物柱层析处理（乙酸乙酯/石油醚=1:10）得邻氯苯甲酸甲酯，收率为71% (120.4 mg)。无色油; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ 7.79 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.61-7.32 (m, 3H), 3.86 (s, 3H); 13CNMR (101 MHz, DMSO-d6) δ 165.46, 133.05, 131.73, 130.91, 130.67, 130.04,127.25, 52.39; HRMS (ESI) for C8H7ClO2, calcd: 170.0135, found: 170.0152。

报道二、

将20mg Au-Co复合颗粒负载物(0.1mol％)，13.8mg K2CO3(10mol％)，142.5mg邻氯苯甲醇(lmmol)，4mL甲醇依次加入到带有25mL玻璃内衬的压力釜中，氧气置换三次后充压力至0.lMPa，80℃反应10h，冷却到室温，缓慢放气降压，过滤催化剂，滤液旋蒸浓缩，残渣柱层析后得微黄色液体产物邻氯苯甲酸甲酯159.6mg，收率90％。1H NMR(400M,CDCl3)δppm:3.91(s,3H)，7.29-7.31(m,1H)，7.37-7.44(m,2H)，7.79-7.81(m,1H)；13C NMR(100M,CDCl3)δppm:166.1，133.7，132.6，131.4，131.1，130.1，126.6，52.4。

报道三、

向100ml三口瓶中加入9.4g邻氨基苯甲酸甲酯盐酸盐、30ml丙酮，冰水浴降温至0 ℃。滴加8.8g异戊醇亚硝酸酯，滴加过程体系升温，控制滴加速度，控温0-15℃。滴加完毕，邻氨基苯甲酸甲酯盐酸盐溶解，体系呈浅黄色。

将5.0g氯化铜溶于30ml乙醇，滴加到上述体系中，控制滴加速度，温度低于10℃。滴加过程中，体系有黄色固体析出，颜色加深，加入三分之一时体系变粘稠，随着氯化铜乙醇溶液的滴加反应体系呈黄绿色。滴加完毕，冰水浴下反应20min，逐渐升温到20℃并反应2 小时，体系由黄绿色变成墨绿色。

使用50ml甲苯，旋蒸脱溶，析出绿色固体，过滤，得5.0g；蒸馏，收集108℃/30mmHg 馏份6.8g，收率80％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201911026766.6 一种可见光激发碘化银钒酸铋复合材料催化氧化醚类化合物生成酯类化合物的方法