5976-47-6/2-氯-2-丙烯-1-醇的制备

背景及概述^[1][2]

进入80年代，随着对甘油、环氧树脂等产品需求量的不断增长，环氧氯丙烷的生产正在逐年扩大。在丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷的过程中，每吨环氧氯丙烷副产物“DD合剂”200-230公斤。据国内外生产情况报导，正常生产中“DD合剂”组成约50％为1,2-氯-2-丙烯。这一付产目前在国内没有得到合理应用，成为“三废”，如果这一付产能够加以利用，将有广阔前景。1,2-氯-2-丙烯水解可以制备2-氯-2-丙烯-1-醇，然后可以制备丙炔醇以及其下游产品，而2-氯-2-丙烯-1-醇是关键的农药和医药中间体，因此提高2-氯-2-丙烯-1-醇产率将有积极的意义。以1,2-氯-2-丙烯制备2-氯-2-丙烯-1-醇已有很多相关的文献报道，但国内外的报道中该步收率多为70％-91％，使用的萃取剂多为乙醚或者乙酸乙酯。

2-氯-2-丙烯-1-醇

制备^[2]

1、在2000ml反应瓶中，加入2.1mol碳酸钠和1300ml水，再加入3.5mol1,2-二氯丙烯(396g，含量98％)，边搅拌边加热回流，气相色谱监测1,2-二氯丙烯含量小于2％时结束反应。反应结束后静置分层，用分液漏斗分离上下层，得到上层2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液1178.8g,将上层2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液平均分成四等份，即每份294.7g。

2、第一份用乙酸乙酯和离心式萃取机萃取，萃取剂参数设置为68.58Hz和0.2V，萃取剂流速控制在19ml/min，2-氯-2-丙烯-1-醇水溶液流速48ml/min，四台萃取机串联实现连续萃取。

3、精馏萃取后的反应液，回收萃取剂并分离提纯产品，收集53-55℃馏分，气相检测含量都在99％以上，该馏分为回收的萃取剂，继续升高温度，收集143-145℃馏分。萃取剂为乙酸乙酯的第一份精馏得到38.2g2-氯-2-丙烯-1-醇产品，含水量0.6％。

主要参考资料

[1]杜晓华, 吕胜冬, & 徐振元. (2019). 一种3-氯丙烯醇的制备与分离方法. CN109180432A.

[2] 杨文秀, 关静坤, 韩宗寿, 于佩华, & 王长才. (1981). 环氧氯丙烷、氯丙烯、二氯丙烷、二氯丙醇对小白鼠骨髓多染红细胞微核率的影响. 工业卫生与职业病(6).

[3] 潘慈珍. (1997). 丙烯醇的开发与应用. 氯碱工业(01), 36-39.