手机扫码访问本站
微信咨询
2-氨基-4-氯甲基噻唑盐酸盐是一种α-噻吩衍生物，α-噻吩衍生物广泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂、高分子助剂等。α-噻吩衍生物在其他精细化工领域也有广泛的应用。如2，5-双（5-叔丁基-2苯并恶唑基）噻吩可用作塑料、注塑成型材料、EVA发泡及橡胶制品、合成纤维、软塑料、转光农膜、天然漆、油漆、涂料等的荧光增白剂。
噻吩类衍生物在许多场合可代替苯，作为制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产物性质优良。
合成路线：
硫脲与1,3-二氯丙酮发生环化反应生成2-氨基-4-氯甲基噻唑盐酸盐得率大约为74%。
在含氮杂环衍生双齿配体及其铜和钯配合物的合成、表征与催化研究中作为化学原料参与化学合成。
含氮杂环衍生配体具有高的配位能力和多变的结构组合,可以与过渡金属形成单齿、双齿、三齿、以及多齿配合物,此类配合物稳定性高且具有良好的催化活性,所以含氮杂环金属配合物在金属有机化学领域备受关注。本文主要研究含氮杂环衍生双齿配体及其铜和钯配合物的合成、表征与催化研究。
1.以2-氯甲基吡啶盐酸盐、4-氯甲基噻唑盐酸盐为原料,分别与四氢吡咯、吗啡啉反应,合成了N,O-双齿配体N-(2-pyridylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L1)、N-(2-pyridylmethyl)morpholin-N-oxide(L2)、N-(4-thiazolylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L3)、N-(4-thiazolylmethyl)morpholin-N-oxide(L4)。并且使用熔点、核磁共振、元素分析以及红外光谱对其结构进行表征。2.以L1、L2、L3、L4为配体与二氯化铜反应,制备了铜配合物1、2、3、4,通过熔点、X-射线单晶衍射、元素分析以及红外光谱对铜配合物进行了表征。四个铜配合物在苯胺与苯硼酸的Chan-Lam反应中表现一定的催化活性,其中2的催化活性最高。3.以L1、L2、L3、L4为配体与Pd(CH3CN)2Cl2反应,制备了钯配合物5、6、7、8。同时,利用熔点、元素分析以及红外光谱对此四个钯配合物进行了表征;利用X-射线单晶衍射确定了5的晶体结构。
四个钯配合物对溴代芳烃与烯烃衍生物的Heck反应都具有较优的催化活性,其中7和8的催化活性最高。第3部分N,N’-双齿配体及其钯配合物的合成、表征与催化研究1.以2-氯甲基吡啶盐酸盐和4-氯甲基噻唑盐酸盐为原料,分别与1,2,4-三氮唑和1,2,3-苯并三氮唑反应,合成N,N’-双齿化合物2-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)pyridine(L5)、2-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)pyridine(L6)、4-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)thiazole(L7)、4-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)thiazole(L8),并且通过熔点、核磁共振、元素分析以及红外光谱对其结构进行了表征。其中,利用乙酸乙酯重结晶得到L6和L8的单晶,使用X-射线单晶衍射确定了它们的结构。2.以L5、L6、L7、L8为配体与Pd(CH3CN)2Cl2反应,制备了钯配合物9、10、11、12,使用熔点、元素分析以及红外光谱对此四个钯配合物进行了表征。四个钯配合物在溴代芳烃与烯烃衍生物的Heck反应表现出一定的催化活性,其中12展现出了较优的催化性能。
[1]Synthesis,structure,and catalytic properties of copper,palladium and cobalt complexes containing an N,O-type bidentate thiazoline ligand[J].Mojtaba Amini,Arshad Bayrami,Mohammad Nazari Marashi,Ali Arab,Arkady Ellern,L.Keith Woo.Inorganica Chimica Acta.2015
[2]Schiff base-derived homogeneous and heterogeneous palladium catalysts for the Suzuki–Miyaura reaction[J].Pankaj Das,Wolfgang Linert.Coordination Chemistry Reviews.2015
[3]Synthesis,characterization and luminescent properties of palladium complexes with 3-(2-pyridyl)-1H-1,2,4-triazole-5-acetic acid ethyl ester[J].Dmytro M.Khomenko,Roman O.Doroschuk,Rostyslav D.Lampeka.Polyhedron.2015
[4]Copper(II)complexes derived from bidentate N,O-ligands for catalytic aerobic oxidation[J].Guoqi Zhang,Li Li,Chengxiong Yang,E.Liu,James A.Golen,Arnold L.Rheingold.Inorganic Chemistry Communications.2015
[5]The pathway of O 2 to the active site in heme–copper oxidases[J].ól?f Einarsdóttir,William McDonald,Chie Funatogawa,Istvan Szundi,William H.Woodruff,R.Brian Dyer.BBA-Bioenergetics.2014
[6]崔婧.含氮杂环衍生双齿配体及其铜和钯配合物的合成、表征与催化研究[D].山西师范大学,2016.