583-39-1/防老剂MBI的制备方法

背景及概述^[1][4]

防老剂MBI即2-巯基苯并咪唑，是一种巯基取代氮杂环化合物，是一类重要的药物中间体，广泛应用于医药、农药、化工等 领域。纯品为白色或浅黄色细粉状结晶，无毒，有苦味，相对密度1.40-1.44，熔点不低于285℃，可溶于乙醚、丙酮和乙酸乙酯，难溶于石油醚、二氯甲烷，不溶于四氯化碳、苯和水。用途：防老剂MBI在橡胶工业上是主要的非污染性防老剂，能减少橡胶硫化时的变色。本品适于制造透明、白色及艳色制品，耐热及泡沫制品，本品不变色，不被污染。

制备^[1-3]

报道一、

将2-氨基苯胺(0.1mol)、二硫醚化合物(0.1mol)加入到反应瓶中，加入乙醇100g， 于100℃反应11h，随后冷却至室温，再用盐酸酸化至pH为6，析出大量的白色固体，过滤，水 洗，干燥，得白色固体防老剂MBI 3.6g，收率24％，纯度≥96％。Mp:298-300℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6,TMS):δ(ppm)12.48(brs,2H),7.10(s, 4H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6,TMS):δ(ppm)168.5,132.6,122.7,109.9.HRMS(ESI):Calcd for C7H6N2S(150.0252),found:150.0263。

报道二、

将邻苯二胺(21.61g,0.20mol)，二硫化碳(18.24g,0.24mol)，碳酸钠(14.84g, 0.14mol)与水300mL置于500mL茄形瓶中，加热回流反应7h后，反应液凉至室温，抽滤，干燥， 得白色固体29.4g，收率98.0％，m.p.290-292℃(lit.:303-305℃),ESI-MS(m/z):151.1([M +H]+)；IR(KBr):υ3441,3153,3114,2979,2877,1618,1513,1467,1215；1H-NMR(400MHz, DMSO):δ7.10～7.15(m,4H),12.51(s,2H)。

报道三、

（1）反应釜内依次加入2,2’‑亚乙基双(4,6‑二叔丁基)苯酚100kg、丙烯酸120kg、甲苯900L，反应釜内用氮气置换出空气,加热、搅拌,升温至80‑85摄氏度，保持温度；

（2）进料氧氯化磷75kg,40‑50min内完成,同时加入缚酸剂三乙胺375kg,调节进料速度、控制反应液的pH,每隔5min测一次pH,使pH在8.0窄范围变化；缚酸剂的进料时间为120‑130min,加料完成,保持温度80‑85摄氏度,保温反应90‑95min；

（3）反应结束,将反应液降温至室温,出料,得到反应混合液为固液混合物；用甲苯洗涤、烘干即可。

参考文献

[1] [中国发明] CN201711337651.X 一种巯基取代氮杂环化合物的制备方法

[2] [中国发明] CN201711258608.4 苯并咪唑并噻唑甲酰胺类化合物及其应用

[3] [中国发明] CN201210460019.5 橡胶防老剂MB的制备方法

[4]化工百科