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维生素E(简称VE)具有重要的生理功能,是人体必需的营养素,广泛应用于药品、保健品、美容护肤品、食品和饲料添加剂等行业。天然VE有四种同系物,分别称为α‑生育酚、β‑生育酚、γ‑生育酚和δ‑生育酚。它们都具有天然VE的共性,又显示各不相同的个性,因此在功能和适用领域上呈现差别化。α型单体的生物活性最大,在用作药品和保健品时药效最好。D-alpha-生育酚醋酸酯是D-alpha生育酚的衍生产品之一,其延续了D-alpha生育酚的生物活性。
方法一、取D-alpha生育酚100克,与300克正己烷和4克氯化锌混合,控制温度35℃,慢慢将醋酐滴加入反应釜中,进行酯化2小时,水洗、浓缩,得到D-alpha-生育酚醋酸酯粗品,再将该粗品与400克乙醇混合,上柱,控制上柱流量、温度为20~50℃,经D‑101型大孔吸附树脂吸附,流出液浓缩脱溶,浓缩液再与400克乙醇混合,加入5克活性炭,在60℃温度恒温下,采用外循环方式,循环2小时,过滤、浓缩,此浓缩液再在高真空的条件下,进行短程分子蒸馏精制,得到D-alpha-生育酚醋酸酯成品。测得D-alpha-生育酚醋酸酯含量98.3%;比旋光度+24.2°;重金属(以Pb计)9.5ppm;苯并芘≤2ppb。
方法二、一种天然维生素E的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备d-α-生育酚
a.取如下重量份的原料,混合生育酚1.5份、异丙醚4-6份、盐酸2-4份、氯化亚锡0.5-1.5份、醋酸0.5-1.5份、甲醛0.5-1.5份,将上述原料加入到反应釜中,搅拌,升温至50-70℃,控制温度50-70℃反应5小时后,停止反应;
b.降至室温后,静止,分出下层水相,有机相加入纯化水进行洗涤,除去水相,向有机相中加入无水硫酸钠干燥2h,过滤,将滤饼用异丙醚进行冲洗,得到洗涤液,将过滤之后的滤液与洗涤液合并得到总滤液,将总滤液在50℃以下减压蒸出溶剂后,得d-α-生育酚;
(2)制备d-α-生育酚醋酸酯
a.将重量份为1.3份的d-α-生育酚、2-4份的环己烷、0.5-1.5份的醋酸酐加入反应釜中,升温至70-90℃,保温5小时后,停止反应;
b.降至室温后,加入纯化水进行洗涤,除去水相,将有机相在50℃以下减压浓缩,得d-α-生育酚醋酸酯;
(3)分子蒸馏
a.脱气:将d-α-生育酚醋酸酯加入到原料罐中预热,用计量泵打入脱气刮膜,在真空度500Pa下进行加热脱气,得到脱气粗品;
b.脱低沸点有机物:将脱气粗品用齿轮泵打入分子蒸馏第一级,在真空度300Pa下进行加热蒸馏,所得低沸物回收处理得到脱低沸物粗品;
c.脱前馏分:将脱低沸物粗品用齿轮泵打入分子蒸馏第二级,在真空度200Pa进行加热蒸馏得精馏粗品;
d.蒸馏产品:将精馏粗品用齿轮泵打入分子蒸馏第三级,在真空度100Pa下进行蒸馏,蒸馏所得产品即为天然维生素E。
D-alpha-生育酚醋酸酯是各种VE保健食品的主要原料,可以作为合成水溶性维生素E的中间体。虽然游离VE的抗氧化性能明显高于VE酯类衍生物,但由于VE酯类非常容易被脂肪酶催化水解成相应的游离VE,因此添加VE酯类的食品或保健品,其VE性能没有受到任何损害。VE酯类衍生物应用于食品添加剂、医药、化妆品、动物饲料、营养强化剂等一系列的行业中,面向国内外巨大的VE市场,扩大VE的应用开发研究,对VE下游产品的研制显得十分迫切。
[1]CN201110326968.X低苯并芘高纯度的d-α生育酚醋酸酯的制备方法
[2]CN201910001439.9一种天然维生素E的制备方法