57455-06-8 / 3-碘苯甲醇的制备和应用

背景及概述^[1]

3-碘苯甲醇可作为医药合成中间体，可由间碘苯甲酸甲酯为反应原料进行制备，可用于制备新型双卤代乙酰化杂环菊酯，目前，拟除虫菊酯几乎应用于所有农作物、苗圃、各种城市结构和景观美化场所、建筑工地(建筑前用的杀白蚁剂)、家庭/花园环境和许多其他场所。

制备^[1]

将间碘苯甲酸甲酯(1.0eq.)放入100mL的圆底烧瓶中，放入磁力搅拌子，用N2除氧，塞上橡胶塞，并插上N₂气球，用注射器加入适量干燥过的甲苯做溶剂，搅拌均匀后，再用注射器加入LiBH₄(inTHF)(2.0M，1.0～2.0eq.)，随后将体系移入100℃的油浴中，反应1h，点板确认反应是否完全(TLC法)。当反应完全时，缓慢加入过量5％的稀盐酸作淬灭剂，直至反应体系无气泡产生为止。然后，将反应体系用旋蒸仪减压蒸馏基本完全旋干溶剂，再用乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，收集滤液，减压蒸馏旋蒸干溶剂。通过柱色谱法纯化粗产物(干法上样，洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝3/1(体积比)Rf＝0.400)，得到澄清的浅黄色液体，即得到产物3-碘苯甲醇。

应用^[1]

3-碘苯甲醇可用于制备新型双卤代乙酰化杂环菊酯：称量一定量的二溴菊酸(1.0eq.)于100mL的圆底烧瓶中，放入磁力搅拌子，用N₂除氧，塞上橡胶塞，并插上N₂气球，用注射器加入适量无水二氯甲烷(dichloromethane，DCM)做溶剂，再用注射器加入草酰氯(1.5g/mL，1.0～3.0eq.)、0.1mL无水N，N-二甲基甲酰胺(N，N-dimethylformamide，DMF)，室温下活化3h。不用取出磁力搅拌子直接减压蒸馏旋蒸干溶剂后，快速塞上橡胶塞，并插上N₂气球，再用适量无水二氯甲烷溶解，用注射器加入吡啶(0.9827g/mL，1.0～3.0eq.)，反应1h。随后，加入还原后得到的3-碘苯甲醇(0.5～1.0eq.)，室温下反应24h，TLC法检测反应终点。随后，取下反应烧瓶，用磁铁将磁力搅拌子取出，并用二氯甲烷多次洗涤搅拌子，洗涤液用原先的反应烧瓶装，将反应体系用旋蒸仪减压蒸馏基本完全旋干溶剂，再用乙酸乙酯萃取三次，收集有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤，收集滤液，减压蒸馏旋蒸干溶剂，再进行硅胶柱层析纯化(干法上样，洗脱液：石油醚/乙酸乙酯＝30/1(体积比)R_f＝0.417)，得到C15H15Br2IO2。

参考文献

[1] CN201910044358.7 一种新型双卤代乙酰化杂环菊酯及其制备方法和应用