手机扫码访问本站
微信咨询
桉叶硫醚是一种有机硫醚化合物,可由γ-萜品烯和(R)-Limonene加热反应制备得到。
将(R)-Limonene(161.8mL,1.0mol,99:1e.r。)置于装有回流冷凝器和温度计的1.0L三颈圆底烧瓶中(注意内部温度)。然后加入元素硫(32.0g,1.0mol)和γ-萜品烯(160.6mL,1.0mol)。将反应混合物加热至125℃(内部温度)8小时(油浴温度设定为130℃)。8小时后,向反应混合物中加入更多的元素硫(25.6g,0.8mol)和γ-萜品烯(176.7mL,1.1mol)。
然后将其在125℃下搅拌另外16小时。从24小时后粗反应混合物的1H-NMR谱估计,小于5%(R)-Limonene仍然未反应但γ-萜品烯被完全消耗。然后将反应混合物冷却至室温,转移至1.0L单颈圆底烧瓶中,并连接具有Vigreux柱(18.0cm长)的真空蒸馏装置。将上述化合物2在40-46℃/约50℃下蒸馏。
0.64 mm Hg [Lit.2 79°C / 5 mm Hg]。υmax(neat)/ cm-1:2950,2923,1454,1383,1360,1136,1043; δH(400 MHz,CDCl3)3.32-3.30(1H,m,C1H),2.37-2.27(1H,m,C3 HH),2.12-2.00(2H,m,C6H2),1.93-1.85(1H,m,C2H) ),1.81-1.82(1H,m,C5H),1.68-1.43(2H,m,C4H2),1.50(3H,s,CH3),1.38(3H,s,CH3),1.14(1H,m,C3HH) ,1.06(3H,d,J 7.3,C10H3); δC(101MHz,CDCl3)52.9(C1),52.5(C7),47.3(C5),35.4(C2),34.8(CH3),34.3(C6),25.3(CH3),24.3(C3),23.8(C4 ),18.7(C10); HRMS(CI)C10H18SH+(M+H+)要求:171.1207;发现:171.1204。
[1]Practical and Highly Selective Sulfur Ylide-MediatedAsymmetric Epoxidations and Aziridinations Using a Cheap and ReadilyAvailable Chiral Sulfide: Extensive Studies To Map Out Scope, Limitations,and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities[J]. Journal of the American Chemical Society, 2013, 135(32):11951-11966.